无机分析化学(下)教案.docVIP

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长江大学工程技术学院教案/讲稿 第一讲 第六章氧化复原平衡与氧化复原滴定法 教学目标: 掌握氧化复原反响的基本观点,能配平氧化复原方程式。 理解电极电势的观点 教学重点:氧化复原反响的基本观点 学习难点:原电池的符号 教学方法:解说、练习 教学内容 一、氧化复原反响的基本观点 1.氧化值 氧化值(或氧化数):IUPAC1970年严格定义:氧化值是某元素一个原子的荷电数(即原子所带的净电荷数). 确定氧化值的规则: 单质中元素的氧化值为零;比如:H2中H的氧化值为0. 氢的氧化值一般为+1,在金属氢化物中为-1;比如:NaH中H的氧 化值为-1. 氧的氧化值一般为-2;在过氧化物中为-1;在氧的氟化物中为+1或+2 例:H2O2中O的氧化值为-1;OF2中O的氧化值为+2. 离子型化合物中元素的氧化值等于该离子所带的电荷数; 例:NaCl中Na+的氧化值为+1;Cl-的氧化值为-1. 共价型化合物中,两原子的形式电荷数即为它们的氧化值. 例:HCl中H的氧化值为+1;Cl的氧化值为-1. 中性分子中各原子的氧化值的代数和为零,复杂离子的电荷数等于各 元素氧化值的代数和 例:求NH4+中N的氧化值. 解:据规则-,H的氧化值为+1.设N的氧化值为x,据规则,x+ (+1)×4=+1 解得:x=-3 例:求Fe3O4中Fe的氧化值 解:据规则,O的氧化值为-2.设Fe的氧化值为x,同样据规则:3x+ (-2)×4=0解得:x=8/3 第页 长江大学工程技术学院教案/讲稿 注:在共价化合物中,确定元素氧化值时不要与共价数相混杂. 比如:CH4、CH3Cl等化合物中,C的共价数为 4,但C的氧化值分别为-4、 -2.化学中以Mn(Ⅶ)、S(Ⅵ)表示元素的氧化值 ,以与实际不存在的 Mn 7+、 S6+区别. 2.氧化与复原 世纪:由化合价变化确定 世纪:由氧化数变化确定(本质是电子发生转移或偏移) 氧化复原反响分类: 自己氧化复原反响: 2KClO3=2KCl+3O2(同一物质不同元素)。 歧化反响:水溶液 2Cu+=Cu+Cu 2+(同一物质同一元素)。 反歧化反响: 3+ 2+ 2Fe+Fe=3Fe 氧化复原反响的实质 : 氧化复原电对:由同一种元素的氧化态物质和其对应的复原态物 质所组成的整体.一般以Ox/Re表示. 氧化剂/它的复原产物 复原剂/它的氧化产物 比如:反响2Fe3++2I-=Fe2++I2 存在Fe3+/Fe2+ I2/I-两个电对 书写时:氧化型物质(即氧化数较高)在左,复原型物质在右,中间用“/”分开 半反响:每个电对中,氧化型物质与复原型物质之间的共轭 关系: 氧化型+ne-=复原型,每个半反响对应一个电对。 比如:Fe3+/Fe2+ Fe3++e →Fe2+ - +8H+ →Mn2++4H2O MnO4/Mn2+MnO4 +5e+ - - 注:氧化复原电对是相对的,由参加反响的两电对氧化复原能力的相对强弱而定. 例:反响2Fe3++2I-=2Fe2++I2 电对Fe3+/Fe2+在此反响中为氧化剂电对. 氧化复原反响是由氧化剂电对与复原剂电对共同作用的结果,其实质 是电子的转移 二、氧化复原反响方程式的配平 1.离子-电子法 配平原则:氧化剂、复原剂得失电子数必须相等(电荷守恒); 反响前后各元素原子总数相等(质量守恒). 例:配平KMnO4+K2SO3→MnSO4+K2SO4(酸性介质中). 解:①写出未配平的离子方程式;MnO4-+SO32-→Mn2++SO42- 第页 长江大学工程技术学院教案/讲稿 ②拆分为氧化、复原两个半反响,并使左右两边相同元素的原子数目 相等根据溶液的酸碱性加上H+,OH-,H2O; ③加减电子数,使左右两边电荷数相等 .乘以适合系数后相加 ,整理. MnO4-+8H+=Mn2++4H 2O ×2 SO32-+H2O=SO4 2-+2H+ ×5 - 2- + 2+ 2- 2MnO4 +5SO3 +6H=2Mn +5SO4+3H2O 例:配昭雪响FeS2+HNO3→Fe2(SO4)3+NO2 解:改写成离子方程式: FeS2+NO3-→Fe3++SO4 2-+NO2 2FeS2+30HNO3=Fe2(SO4)3+30NO2+14H2O+H2SO4 注:配平过程中半反响左右两边增添 H+,OH-,H2O的一般规律: 关于酸性介质:多n个O,+2n 个H+,另一边+n个H2O 关于碱性介质:多n个O,+n 个H2O,另一边+2n 个OH-. 关于中性介质:左边多n个O,+n个H2O,右边+2n 个OH-;右边多 n个O,+2n个H+,左边n个H2O. 2.氧化值法 配平原则(按照质量守衡和电荷守衡) : 反响中元素氧化值升、降总数必须相等 ; 反响前后各元素原子总数相等. 例:配平

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