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第九讲碱金属和碱土金属 一、通性 ⅠA→ⅡAs区，价电子构型为ns1~21、单质轻、软，熔点低 2、半径大，电离能及电负性小，拥有强复原性，是开朗的金属 3、化合物大多是离子型晶体，氧化物的水合物一般是强碱，碱和盐是强电解质，且强酸盐一般不水解。 二、锂的特殊性 1、Li的标准电极电势最负，但其和水反响的强烈程度不如钠和钾 1Li的熔点高（180℃）反响过程产生的热不足以使之熔化，而钠和钾熔点低（98℃和65℃），进而钠和钾与水反响快。 2Li和H2O的产物LiOH溶解度较小，覆盖在Li的表面，阻挡水和Li的进一步反响。 2、Li在水中是最强的复原剂，但却不是金属性最强的元素。 Li的标准电极电势最负（-3.04V），能够认为是最强的复原剂，而元素的金属性和非金属主假如由其电离能和电负性所决定的。 电离能小，电负性小则金属性强；反之，则非金属性强，在IA中，从上到下，电离能和电负性渐渐减小，因而决定最强的金属不是 Li。那么Li为何有最小的电势呢？这和其有较大的水合能相关，从热化学循环可知，其电极过程的能量变化(忽略熵变)：△H=S+I+ hH 三、s区元素在空气中焚烧的产物 1、IAM(I)+O2→Li2O,Na2O2,MO2(K,Rb,Cs) IIAM(II)+O2→MO(常压)或MO2(Ca,Sr,Ba)（高压） 2、M和非金属反响生成离子晶体时，如果阴阳离子具备一定的 匹配条件，则可达到最好的能量效应，实验和理论剖析获得经验 规则：（1）半径较小的阳离子趋向于和半径较小的阴离子联合, 半径较大的阳离子趋向于和半径较大的阴离子联合；（2）价数高 的阳离子趋向于和价数高的阴离子相联合，价数低的阳离子和价 数低的阴离子联合（3）半径小的离子趋向于和价数高的异号离子联合，这样可获得较高能量效应，生成稳定化合物。因此，Li+和半径小的O2-生成Li2O，而半径大的K+、Rb+、Cs+则和O2-生成MO2型超氧化合物。Na+比Li+大，比K+小，趋向于和半径大但价数高的O22-联合，生成Na2O2。 例1：说明下列反响方向：（1）KBr+LiF=KF+LiBr （2）Na2SO4+BaCl2=BaSO4+2NaCl （3）2NaCl+CaF2=2NaF+CaCl2 （4）Na2S+CaCO3=Na2CO3+CaS 由以上经验规则可推得反响（1）、（3）以逆反响进行，而（2）、 （4）以正反响方向进行。 四、s区元素金属的氢氧化物 1、溶解度：碱金属氢氧化物易溶，而相应的碱土金属氢氧化物溶解度却小得多，且同族从上到下溶解度递增（和相应的氧化物溶解度变化趋势相同）。这主假如由于OH-为较小的阴离子，它趋向于和小阳离子与价数高的阳离子联合形成稳定的化合物。其 晶格能较大，晶格不易被损坏，在水中溶解度就小。Be(OH)2、Mg(OH)2的溶解度较低主假如由于Be2+、Mg2+较小，有较强的极化能力，可极化OH-变形，使形成的氢氧化物带有较多的共价成分，因而在极性溶剂中溶解度就小。 2、碱性：金属氢氧化物碱性强弱，可用金属离子的离子势中来判断，Ф=Z/r，如果Ф值大，说明金属与氧原子之间的引力大，该化合物易产生酸式电离：M-O-H→MO-+H+ 若是Ф值小，则表示金属和氧原子之间引力小，该化合物就易做 碱式电离：M-O-M=M 的碱性，即：  ++OH-  一般用  ---值来测出金属氢氧化物 ----0.22金属氢氧化物呈碱性 0.22--0.32金属氢氧化物呈两性 -----0.32金属氢氧化物呈酸性 习题1：一般而言，钠盐和钾盐的溶解度较大，一般的高氯酸盐 也是易溶的，但为什么NaClO4的溶解度不大，而KClO4更难溶？ 习题2：说明下列事实： （1）LiClO4易溶于水，而NaClO4溶解度较小，KClO4、RbClO4、CsClO4的溶解度更小？ （2）IA族卤化物中，LiF溶解度最小。 （3）TlI和KI属于类质同晶体KI易溶于水，而TlI难溶于水？习题3：溶液中pH值关于Mg和Ba作复原剂时复原能力有何影响？ 习题4：达成并配平下列反响方程式。 （1）2Na2O2+2H2O （2）Na2O2+2H2O(冷)= （3）2KO2+2H2O= （4）2Na+H2= （5）Na2O2+2Na= 五、对角线规则 在周期表中左上角元素性质和右下角元素相像的现象，称为对角线规则：如Li-Mg、Be-Al、B-Si、C-P等，Li与Mg，B与Al相像的原因与离子的“极化力”相像相关。 1、Li与Mg相像性表现在： 1Li、Mg与氧反响只形成普通的氧化物 2Li、Mg可与N2，C形成离子型氮化物或碳化物 3Li、Mg的氢氧化物受热分解得氧化物 4碳酸盐受热分解为Li2O、MgO 5Li+、Mg2+水合热较大 6Li、Mg的氟化物、碳酸