酚醛树脂其它热固树脂.pptxVIP

酚醛树脂其它热固树脂; Baekeland成功地获得了施加高压使酚醛预聚物固化的技术。 他还明确指出,酚醛树脂是否具有热塑性取决于苯酚与甲醛的用量比以及所用催化剂的类型,在碱性催化剂存在下:即使苯酚过量一些,生成物也是热固性树脂,受热后能够转变为不溶不熔树脂。 Baekeland主要功绩在于不仅首次合成了交联聚合物,而且发现了酚醛树脂的模压过程,实现了酚醛树脂的实用化,这对酚醛塑料的生产和应用起了重大的作用。正因如此,人们将1910年定为酚醛树脂元年(或合成高分子元年)。??Baekeland称为‘‘酚醛树脂之父’’。; 之后Bakelite公司酚醛树脂控制着全球的塑料市场,直到1926年、1928年分别出现醇酸树脂和氨基树脂。 巴克兰将碱性催化剂制得的热固性酚醛树脂,依照其缩聚程度的不同,分别称为巴克兰A、B、C,分别指“可溶性酚醛树脂”、“半溶性酚醛树脂”、“不溶性酚醛树脂”。; 20世纪40年代后,合成方法的进一步成熟并多元化,出现了许多改性酚醛树脂,综合性能不断提高,其应用也发展到宇航工业。 美、苏50年代就开始将酚醛复合材料用于空间飞行器、火箭、导弹和超音速飞机的部件,也作耐瞬时高温和烧蚀材料。;年份; 在随后的多年工作中,许多科学家从事酚醛树脂的研究工作,包括酚醛树脂化学的深入研究,有许多综述和专著出版对酚醛树脂化学、改性、加工工艺和应用等方面均有论述。; 我国生产酚醛树脂有近50年的历史。解放后,天津树脂厂、长春市化工二厂、重庆塑料厂、常熟塑料厂、石家庄化工二厂、扬州化工厂、南京塑料厂等相继生产酚醛模塑粉。1958年仿制苏联传统复合材料(Ar-4B)并研制出我国的酚醛复合材料(山东化工厂),并用于军事工业。目前我国生产酚醛树脂或模塑粉的工厂有70多个。; 酚醛树脂是最早工业化的合成树脂,由于它原料易得,合成方便,以及树脂固化后性能能够满足许多使用要求,因此在工业上得到广泛应用。; (1)酚醛树脂主要特征: ①原料价格廉价,生产工艺简单而成熟,制造加工设备投资少,成型加工容易; ②树脂既可混入无机填料或有机填料做成模塑料,也可浸渍织物制备层压制品,还可以发泡 ; ③制品尺寸稳定; ④耐热、耐燃,可自灭,电绝缘性能好,但耐电弧性差; ⑤化学稳定性好,耐酸性强,但不耐碱。 ; 优 点; 缺 点; 酚醛树脂与共他热固性树脂比较,其固化温度较高,固化树脂的力学性能、耐化学腐蚀件可与不饱和聚酯相当,但不及环氧树脂;酚醛树脂的脆性比较大、收缩率高、不耐碱、易吸潮、电性能差,不及聚酯和环氧树脂。常用热固性树脂的基本性能如表3-4所示; 表3-4 常用热固性树胞的性能;项 目; 近年来发现火灾事故中,烟和毒性气体的放出是人员损伤和死亡的主要原因。这驱使人们研究聚合物的燃烧产物和开发阻燃聚合物产品。阻燃和燃烧速度成为建筑材料的关键性能指标。;⑷酚醛树脂的耐辐射性;制 法;⑵酚醛树脂的应用; 酚醛塑料具有耐高温、耐冲击、低发烟和耐化学性、成本低等特点,使酚醛树脂有较快的发展,现在与热塑性塑料相竞争,如酚醛塑料在汽车燃料系统部件中正取代聚苯硫醚和聚酰胺(尼龙)等热塑性塑料。 用于模制嵌件,酚醛塑料部件在受力时具有优异的抗变形能力,性能也可靠。; 酚醛树脂与各种增强材料结合,可开发出许多新型材料。 如以碳纤维做增强材料的复合材料,据报道其使用温度可达250℃,现已在飞机和汽车零件及军用头盔上应用。 此外,与石棉纤维结合,可用作超音速高性能飞行物重返大气层时的热屏蔽物。 在民用方面,用石棉及玻璃纤维等作增强材料的耐热品种也在不断出现。; 酚醛树脂是由酚类(苯酚、甲酚、二甲酚等)和醛类(甲醛、乙醛、糠醛等)在酸或碱催化剂存在下合成的缩聚物。 为了能形成体型结构的高聚物,两种单体平均官能度均大于2,苯酚为三官能度的单体,甲醛为二官能度的单体。 碳链较长的甲醛同系物,较难与酚类合成热固性树脂,但不饱和醛(糠醛、丙烯醛等)例外。; 苯酚起初是通过煤焦油蒸馏而得到,现在是通过异丙苯法得到: ;;; 在通常加成条件下,如在较高pH(约9),温度60℃以下,缩聚反应特别少发生,加成反应大约是缩聚反应的5倍,且甲醛与羟甲基苯酚的反应要比甲醛与酚反应容易,此现象将持续到50%甲醛被反应掉。