对映异构-2PPT课件.ppt

第7章 对映异构(Stereoisomerism);本章重点讲授：;构造异构 立体异构;对映异构现象;7.1、物质的旋光性;7.1.1 平面偏振光; ;7.1.2、旋光仪与比旋光度;1、旋光度 右旋：物质使偏振光振动面向右（顺时针）旋转。 左旋：物质使偏振光振动面向左（逆时针）旋转。 旋光方向：右旋（+）、d; 左旋（-）、l ; 2、比旋光度 在一定温度下，旋光管长度为1dm，样品浓度为1g/ml，入射波长为589.3nm时所测得的旋光度。;举例：将5%葡萄糖水溶液放在10cm长的盛液管中，在20℃下测得旋光度 +3.2°，求葡萄糖在水溶液中的比旋光度？它的对映体的比旋光度又是多少？把同样溶液放在20cm长的盛液管中，测得的旋光度又是多少？;7.2 手性与对称因素;任何物体都有它的镜像。一个有机分子在镜子内也会出现相应的镜像。实物与镜像相应部位与镜面具有相等的距离。实物与镜像的关系叫对映关系。;具有对映而不能重合关系的立体异构体，互称为对映异构体（简称对映体enantiomers），如乳酸。; 有对映异构体的分子称为手性分子（Chiral molecule），或称分子具有手性(chirality). 乙醇没有对映体，因此是非手性分子。;7.2.2 手性与对称性;2.对称中心 若分子中有一点P，通过P点画任何直线，如果在离P点等距离的直线两端有相同的原子或基团，则点P称为分子的对称中心，简称为对称心;NOTE:判断脂环化合物是否存在对映异构，可先将构象式转化为平面环型的立体结构式，再看分子是否存在对称面或对称心。;下列化合物哪些有对称面,哪些有对称心？;CH3;7.3 含一个手性碳原子化合物的对映异构;2、Fischer投影式;乳酸对映体的投影式;C;比较投影式时必须遵守下列规则：;3、 Fischer式中*C上所连原子或基团可以两-两交换偶数次。若交换奇数次，将会使构型变为它的对映体。;下列Fischer式是否表示同一化合物？;下列Fischer式是否表示同一化合物？;1、构型的R/S命名法（IUPAC命名法）;a－b－c顺时针: R构型; S;直接根据Fischer投影式命名的简便方法介绍：;试判断下列Fischer投影式中与(s)-2-甲基丁酸成对映关系的有哪几个？ ;7.3.2 对映异构体构型的命名;D/L 法和 R/S 有必然联系吗？;7.3.3 含一个手性碳原子的分子;外消旋体：等量的左旋体与右旋体的混合物。 无旋光性。 外消旋体用 (±) 或 (RS) 或 (dl) 或 DL表示。;7.4 含两个手性碳原子的分子的旋光异构;对映关系： Ⅰ与Ⅱ； Ⅲ与Ⅳ 非对映关系： Ⅰ与Ⅲ、Ⅰ与Ⅳ、Ⅱ与Ⅲ、Ⅱ与Ⅳ;7.4.2 含两个相同手性碳原子的分子;内消旋体：对映体分子中存在对称因素，没有旋光性的分子。用符号“meso”表示。 内消旋体无旋光性 (两个相同取代、构型相反的手性碳原子，处于同一分子中，旋光性抵消)。 内消旋体不能分离成光活性化合物。;讨论：指出下列(A)与(B)、(A)与(C)的关系(即对映体或非对映体关系)。;7.5 不含手性碳原子的光活性异构体;7.5.2. 联苯型分子;单键自由旋转＜180°，但同一苯环上连有两个相同的基,分子有对称面,无手性,无对映异构体。;7.6 旋光异构体的性质;2、化学性质 对映体：与非手性试剂反应时化学性质相同，反应速度也相同；若与手性试剂反应，化学性质相似，但反应速度有差异。 非对映体：官能团相同，化学性质相似，但反应速度存在差异。尤其是酶催化的反应，差别更大。;手性分子与手性生物受体之间的相互作用 ;1）旋光异构体具有不同的生物活性强度;d- 异构体 有强兴奋作用 l- 异构体 抗兴奋作用; 3) 旋光异构体的毒性或严重副作用 ;本章小结;