第7章 表面现象.pptVIP

得： v(吸附)=k1p(1-q )N v(解吸)=k-1qN = k1p(1 - q )=k-1q 设b = k1/k-1 这公式称为 Langmuir吸附等温式，式中b称为吸附系数，它的大小代表了固体表面吸附气体能力的强弱程度。 v(吸附)=k1p( 1-q )N v(解吸)=k-1q N 第61页，共114页，编辑于2022年，星期日 以q 对p 作图，得： bp bpn bp bp 第62页，共114页，编辑于2022年，星期日 q =Va/Vam 第63页，共114页，编辑于2022年，星期日 1.假设吸附是单分子层的，与事实不符。 2.假设表面是均匀的，其实大部分表面是不均匀的。 3.在覆盖度q 较大时，Langmuir吸附等温式不适用。 Langmuir吸附等温式的缺点： 第64页，共114页，编辑于2022年，星期日 例题：在时0℃，CO在2.964g木炭上吸附的平衡压力p与吸附气体标准状态体积V如下： (1) 试用图解法求朗格缪尔公式中常数Vm和b； (2) 求CO压力为5.33×104Pa 时，1g木炭吸附的CO 标准状况体积。 第65页，共114页，编辑于2022年，星期日 (2) 解： (1) 以p/V对p 作图（图略），得一直线，其斜率为： 截距为： 第66页，共114页，编辑于2022年，星期日 吸附热 6.吸附热力学 ΔG0 ΔH=ΔG+TΔS ΔS0 ΔH0 第67页，共114页，编辑于2022年，星期日 dGa dGg Ba Bg 可逆吸附 △G=0 T B’a B’g 可逆吸附 △G ’=0 T+dT △G ＋dGa＝△G’＋dGg 而： △G ＝△G’＝0 则： dGa ＝dGg 第68页，共114页，编辑于2022年，星期日 －SadT+ Vadp = －SgdT+ Vgdp 第69页，共114页，编辑于2022年，星期日 在摩尔吸附焓△adsHm为常数时，将上式积分得： 此为吸附等量线，因T升高，需p增大，由此可知 △adsHm一般为负，即吸附为放热过程。 第70页，共114页，编辑于2022年，星期日 §7.4 液-固界面 液体取代固体表面的气体而与固体接触产生液-固界面的过程称为润湿 第71页，共114页，编辑于2022年，星期日 1.接触角与杨氏方程 在气、液、固三相交界点，气-液与气-固界面张力之间的夹角称为接触角，通常用q表示。 第72页，共114页，编辑于2022年，星期日 杨氏(Young T)方程 第73页，共114页，编辑于2022年，星期日 2. 润湿现象 气-固和气-液界面消失，形成液-固界面的过程。 （1）沾湿 沾湿，浸湿，铺展 沾湿功 第74页，共114页，编辑于2022年，星期日 (2) 浸湿 气-固界面完全被液-固界面取代的过程。 浸湿功 第75页，共114页，编辑于2022年，星期日 (3)铺展 液-固界面取代气-固界面同时又增大气-液界面的过程。 铺展系数 第76页，共114页，编辑于2022年，星期日 （1）粘湿过程 (2) 浸湿过程 (3)铺展过程 第77页，共114页，编辑于2022年，星期日 3.固体自溶液中的吸附 第78页，共114页，编辑于2022年，星期日 固体在溶液中的吸附符合同性相吸的规律，即极性吸附剂容易吸附极性物质，而非极性吸附剂容易吸附非极性物质。 第79页，共114页，编辑于2022年，星期日 §7.5 溶液表面 第80页，共114页，编辑于2022年，星期日 这就是Kelvin公式，式中r为密度，M 为摩尔质量。 第29页，共114页，编辑于2022年，星期日 微小晶体的溶解度 是由于微小晶体表面吉布斯函数大，因而化学势较高，所以与其平衡的溶液的化学势也应较高，因而对应的溶解度较大。 毛细凝聚现象 根据Kelvin公式，凹面上的蒸汽压比平面上小，所以在小于饱和蒸汽压时，凹面上已达饱和而发生凝聚，这就是毛细凝聚现象。 第30页，共114页，编辑于2022年，星期日 3.亚稳状态及新相的生成 (1) 过饱和蒸气 指按照相平衡的条件应当凝结而未凝结的蒸汽。这是因为蒸汽凝结时，首先要生成极微小的液滴（新相），而微小液滴的蒸汽压要大于同温下的平液 面上的蒸汽压。也就是说，当蒸汽的压力对通常液体已达到饱和状态时，微小液滴却未 达到饱和状态。这时，微小液滴既不可能产生，也不可能存在。 由于新生成的液滴比表面大，化学势大，比一般饱和蒸气的化学势高，因而蒸气压力超过饱和蒸气压力时，还没有液滴凝结出来所致。 第31页，共114