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管式反应器工艺简图 * . 乙氧基化的反应机理与一般聚合过程类似,有链引发、链增长过程,但没有链终止。 EO聚合的反应历程是由传质步骤控制。 为减少副产物的生成,关键是避免系统中有水、局部过热、避免催化剂与EO长时间接触。 催化剂常采用氢氧化物(如NaOH、KOH)、烷氧基化合物(如CH3ONa)等,催化剂的选用对分子量分布、产品中双键保留率等都有较大影响。 工艺中控制EO加料速度、反应压力和温度也很重要。 EO聚合工艺要点 * . 自1930年代聚醚型非离子表面活性剂由I.G公司工业化以来,大多厂家长期采用带搅拌器的釜式反应器生产装置。尽管其设计不断改进,但所存在的若干固有缺点一直未得到根本克服,很少会再被选用。 1962年意大利的Press工业公司推出了全新的聚醚反应器,才使该项技术有了明显飞跃。 现PRESS公司已被Desmet Ballestra公司并购,简称DBI公司。 该技术现已发展到第五代,也即推荐给我们的技术。 PRESS工艺简介 * . 在PRESS第五代反应器中,顶端装有喷头,反应液由此雾化喷出,与充满反应器的气态EO/PO相接触进行充分反应,同时增加了侧线文丘里管。反应压力通常保持在2~5BAR之间,温度一般为110~l80℃左右。 PRESS反应器的机理是气相吸收、液相反应。 PRESS工艺简介 * . PRESS工艺简介 * . 1、传质面积大,有较高的反应速率 PRESS反应器将液相起始剂分散成较细的微滴,使其进入连续的环氧乙烷气相空间,因此获得了非常大的传质表面积,而且气液接触均匀。Press反应器的反应速率可达到甚至超过1000Kg环氧化物/小时?立方米。反应器的水平,是常规釜式反应器的3~5倍;而且这是在较少的催化剂用量、较低的反应压力和反应温度下获得的。 PRESS工艺优点之一 * . 2、较高、较强的生产能力 因Press反应器明显减少了起始段时间,使总的生产时间大为缩短,故一般每天可完成数批之多,极大地提高了生产能力。 对于PRESS第五代反应器来说,至少带来了两个好处:一是液相中增加了气力搅拌器,使液相中温差变小,传热更均匀,副产物相应减少;二是有助于在最终的“熟化”阶段快速吸收和消耗尽气相中的微量EO,使得排放气和液相产品中的EO含量很低。 PRESS工艺优点之二 * . 3、占地少,投资低 Press反应器因效率很高,使装置体积变小,因而占地少,投资低。同时由于设备中实际容纳的危险性气体量少,所以装置的安全系数也较高。 PRESS工艺优点之三 * . 4、产品质量好 由于气液接触均匀,每个起始剂液滴四周接触环氧乙烷气相分子的机会几乎相等,因而聚合物分子量增加较为均匀。聚合反应在反应器上层液相中快速完成,循环液相中溶解的环氧乙烷较少,因此由副反应生成的聚乙二醇等杂质量也少。 由于反应过程中液滴有着相同的下降途径,反应分子有相同的增长速率,因而最终产品的分子量分布较窄;同时根据投料量计算的理论羟值与产品实际羟值也较为接近。由于反应快,周期短,所以产品的色泽较好,甚至无需进行脱色处理。 PRESS工艺优点之四 * . 5、操作安全可靠 由于Press反应器气液两相接触面积明显扩大,使反应处于十分有利的动力学条件下进行,EO(PO)很少在液相中残留。而且Press反应器气相部分没有任何传动部件,无需搅拌,减少了泄漏的可能性,也不存在产生静电的威胁,故大大减少了爆燃的可能性。 Press装置厂家至今尚无一家发生爆燃事故,足以证明其安全可靠性。 PRESS工艺优点之五 * . 6、生产消耗低 由于每个液滴均是反应单元,增大了气-液接触面,强化了传质,从而获得了很高的反应速度,因此动力消耗大为降低。 另外,PRESS工艺还具有设备简单、控制回路少、增长比大等优点。 Press反应器的缺点:更换品种时,反应器等需要大量水洗涤,增加废水处理量及成本;每批产品切换时氮气都需要抽空,因此氮气消耗量较大,并需要较大的尾气处理设施。 PRESS工艺优点之六 * . BUSS工艺利用文丘里管,在缩短反应时间,提高产品质量和生产能力方面做出了重要贡献。利用其固有优势,使气态EO、PO与含有催化剂的液相充分接触,瞬间完成反应。反应压力通常保持在5~8BAR之间,温度一般为110~l80℃左右。 BUSS反应器的机理是气相吸收、液滴反应(大多在喷嘴中就完成)。 BUSS工艺简介 * . BUSS工艺简介 * . BUSS工艺简介 * . 当一种物质加入到某液体中,若能使其表面张力降低,人们则称这种物质具有表面活性。具有表面活性的物质叫作表面活性物质。 1.表面活性剂有润湿和渗透性 广义地说,润湿作用是一种流体从基质表面把另一种流体取代的过程。 2.表面活性剂有起泡和消泡性; 3.表面活性剂有乳化
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