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* （2）主盐浓度 在其它条件（如：阴极电流密度和温度等）不变的情况下，随着主盐浓度的增加，阴极极化下降，结晶核心的生成速度变慢，所得镀层的结晶晶粒较粗。 (3)溶液pH值和析氢的影响 ①pH值的影响：镀液的pH值影响氢的放电电位、碱性夹杂物的沉淀、沉积金属的配合物或水化物的组成、以及添加剂的吸附程度。在酸性溶液中，氢过电位随pH值的增大而升高，而在碱性溶液中情况恰好相反。因此在弱酸及弱碱电镀液中，控制pH值是很重要的。pH值对硬度和应力的影响，可能主要是通过夹杂物的性质和分布起作用的。 ②析氢的影响：阴极上金属沉积时，总伴随着氢气的析出。氢气析出的原因是金属离子的沉积电位较负，或者氢的析出过电位较低。氢的析出对镀层质量的影响是多方面的，其中以氢脆、针孔、起泡最为严重。 第62页，共96页，2022年，5月20日，1点26分，星期五 * 2、电解参数的影响： （1）电流密度的影响 对于电沉积时所使用的阴极电 流密度，首先希望它有较大的上下限范围，在此范围内 能取得良好的镀层。在使形状复杂的零件能镀得表面质 量均匀的镀层方面，这一点意义重大。此外，希望在允 许的条件下能够使用较高的电流密度，以提高沉积速度。 实践证明，在其它条件不变的情形下，电流密度与沉积 层的晶体结构存在着这样的关系：在电流密度开始增大 时，首先发现晶粒变粗，随后从一定的电流密度起（电 流密度下限）， 第63页，共96页，2022年，5月20日，1点26分，星期五 * 随着后者的提高，沉积层的晶粒就愈来愈细致，当电流密度继续增大到某一数值（电流密度上限）时，就出现疏松的海绵状镀层。上述关系可以这样来解释：当电流密度开始增大时，电流消耗于使个别先前形成了的晶体长大，因而出现粗的结构。待电流密度到达下限值，阴极极化就提高到足以使过电位上升、晶粒细化，且随着电流密度的继续增大，这种现象愈明显，于是得到细晶镀层。而当电流密度超过了上限值（超过极限电流）以后，就可能形成海绵镀层。电流密度的上限和下限值，即符合于取得良好沉积层的电流密度范围。 第64页，共96页，2022年，5月20日，1点26分，星期五 * （2）温度的影响 在其它条件不变的情况下，升高温度会降低阴极极化，促使形成粗晶的沉积层。降低阴极极化的原因是：①温度的提高增大离子的扩散速度，导致浓差极化降低；②由于温度升高，使放电离子具有更大的活化能，因而降低了电化学极化。 （3）搅拌的影响 搅拌也象升高温度那样可使阴极极化降低。但是搅拌使阴极极化降低的原因，只是由于它能促使电解液发生对流和降低阴极扩散层厚度，从而使浓差极化下降。采用搅拌的方法同样能提高允许的电流密度上限和沉积速度。 第65页，共96页，2022年，5月20日，1点26分，星期五 * （4） 电流波形的影响 《1》、换向电流 所谓换向电流是指周期地改变方向的直流电流。用换向电流进行电镀时，被镀零件在电流正向时作为阴极，当电流反向时作为阳极，正向时间与反向时间的总和称为换向周期。周期换向电流的良好作用可以解释为：当零件作为阳极时，可除去电镀时所造成的劣质镀层和在零件的凸处去除较多的镀层，使镀层均匀平整；降低阴阳极的浓差极化，提高允许电流密度上限。 第66页，共96页，2022年，5月20日，1点26分，星期五 * 《2》、脉冲电流 单向（阴极）电流周期被一系列开路（此时无电流通过）所中断的电流叫做脉冲电流。脉冲电流波形由于具有独立的参数可调（即频率、占空比和脉冲电流密度），使其具有如下优点：ⅰ脉冲电流密度比直流电流密度大几倍至几十倍，因此达到很负的过电位，使晶粒明显细化；ⅱ在脉冲电流关断时间内，添加剂部分脱附、杂质及氢气也易脱离电极，故控制好间歇周期可以减少镀层中杂质夹杂、脆性及应力，所以改善了镀层的物理和化学性能；ⅲ在合金电镀中，采用直流电镀往往随厚度的增长，合金的比例会发生变化，但脉冲镀能使合金始终保持恒定；ⅳ与直流电镀相比，可提高镀件质量，提高生产效率，缩短受镀时间1/3-1/2，节约原材料10%-20%（对镀银而言），因此，对金、银、钯、铑、镍等贵金属电镀，具有重大经济意义。 第67页，共96页，2022年，5月20日，1点26分，星期五 * 脉冲电镀是一项新的电镀技术。它的特点是由脉冲电流对电极过程动力学的特效影响所决定的，其中最主要的是对传质过程中的影响。在直流电镀时，镀液中被镀出的金属离子在阴极表面附近溶液中逐渐被消耗．造成了该处被镀金属离子与溶液中该离子的浓度出现差别。这种差别随着使用的电流密度增高而加大。当阴极附近液层中的该离子的浓度降到0时，就达到了所谓的极限电流密度