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第三章 制品成型机理 3 、影响结晶度的因素 ⑵ 、熔体应力作用：当熔体压力的提高，剪切作用的加强都会加速结晶过程。由于应力作用会使链段沿受力方向而取向，形成有序区，容易诱导出许多晶胚，使用权晶核数量增加，生成结晶时间缩短，加速了结晶作用。 ① 、压力加大还会影响球晶的尺寸和形状，低压下容易生成大而完整的球晶，高压下容易生成小而不规则的球晶。 　② 、球晶大小和形状除与压力大小有关还与力的形式有关。在均匀剪切作用下易生成均匀的微晶结构，在直接的压力作用下易生成直径小而不均匀的球晶。螺杆式注塑机加工时，由于熔体受到很大的剪切力作用，大球晶被粉碎成微细的晶核，形成均匀微晶。而活塞式注塑机相反。 　③ 、用剪切速率能控制结晶能力：高剪切速率下得到的PP制品冷却后具有高结晶度的结构，而且PP受剪切作用生成球晶的时间比无剪切作用在静态熔体中生成球晶的时间要减少一半。 　 第三十页，共五十三页。 第三章 制品成型机理 3 、影响结晶度的因素 ⑵ 、熔体应力作用： ④ 、结晶型聚合物的结晶和取向作用密切相关，结晶和剪切应力也就发生联系，剪切作用将通过取向和结晶两方面的途径来影响熔体的粘度，也就影响了熔体在喷嘴、流道、浇口、型腔中的流动。根据聚合物取向作用可提前结晶的道理，在注塑中提高注射压力和注射速率而降低熔体粘度的办法为结晶创造条件。当然，应以熔体不发生破裂为限。 　⑤ 、用温度能控制结晶能力：在注塑模具中发生结晶过程的重要特点是它的非等温性。熔体进入模具时，接近表面层先生成小球晶，而内层生成大的球晶；浇口附近温度高，受热时间长结晶度高，而远离浇口处因冷却快，结晶度低，所以造成制品性能上的不均匀性。 第三十一页，共五十三页。 第三章 制品成型机理 二、取向效应 1、取向机理 ：在加工过程中，在力的作用下，流动的大分子链段一定会取向，取向的性质和程度根据取向条件有很大的区别。 　⑴ 、按熔体中大分子受力的形式作用的性质可分为剪切应力作用下的“流动取向”和受拉伸作用下的“拉伸取向”。 　⑵ 、按取向结构单元的取向方向，可分单轴和双轴或平面取向。 　⑶ 、按熔体温场的稳定性可分等温和非等温流动取向。也可分结晶和非结晶取向。 第三十二页，共五十三页。 第三章 制品成型机理 二、取向效应 1、取向机理　 ⑷ 、 聚合物熔体在模腔中的流动是注塑的主要流动过程，熔体在型腔中取向过程，将直接影响制品的质量。 ⑸ 、充模时，无定型聚合物熔体是沿型壁流动，熔体流入型腔首先同模壁接触霰成来不及取向的冻结层外壳。而新料沿着不断增长地凝固层内壁向前流动。推动波前峰向前移动。而靠近凝固层的分子链，一端被固定凝固层上，而另一端被邻层的分子链沿着流动方向而取向。由于靠近凝固层助力最大，速度最小；而中心外流动助力最小，速度最大，这样在垂直于流动方向上形成速度梯度；凝固层处的速度梯度最大，中心处的速度梯度最小，因此靠近凝固层的熔体流受剪切作用最强，取向程度最大，而在靠近中心层剪切作用最小，取向也最小，形成小取向层区。 第三十三页，共五十三页。 第三章 制品成型机理 2、取向对制品性能的影响 ⑴、非结晶型聚合物的取向是大分子链在应力作用方向上的取向，所以在取向方向的力学性质明显增加，而垂直于取向方向的力学性质却又明显地降低；在取向方向的拉伸强度，断裂伸长率，随取向度增加而提高。 ⑵、双轴取向的制品其力学性质具有各异性并与两个方向拉伸倍数有关。双轴取向改变了单轴取向的力学性质。在通常注塑条件下，注塑制品在流动方向上的拉伸强度大约是垂直方向的确良1-2.9倍，而冲击强度为1-10倍，说明垂直于流动方向上的冲击强度降低很多。 ⑶、注塑制品的玻璃化转变温度随取向度提高而上升。 ⑷、收缩程度是取向程度的反映：由于在制品中存在有一定的高弹形态，一定温度下已取向的分子链段要产生松驰作用：非结晶型聚合物的分子链要重新蜷曲，结晶率与取向度成正比。线膨胀系数随取向度变化； ⑸、制品收缩反映了取向的程度：由于在垂直于流动方向线膨胀系数比取向方向约大3倍。取向后的大分子被拉长，分子之间的作用力增加，发生“应力硬化”现象，表现了注塑制品模量提高的现象。“冻结取向”越大，则越容易发生应力松驰，制品收缩也越大。 第三十四页，共五十三页。 第三章 制品成型机理 3、影响制品取向的因素 ⑴、在注塑加工中，聚合物熔体的取向过程可分为充模阶段、保压阶段。 ⑵、充模阶段流动的特点：熔体压力低，剪切速率大，模壁处的物料在快速冷却条件下进行，聚合物熔体的粘度主要是温度和剪切速率的函数。 ⑶、保压阶段流动的特点：剪切速率低，压力高，温度逐渐下降。 ⑷、聚合物熔体的粘度主要依赖于温度和注射压力，但对取向影响主要是熔体加工