GC-MSMS气质联用仪SRM法测定粮食中的76种农药残留.docVIP

SPE-GC-MS/MS法测定粮食中76种农药残留 赵应娥 ， ， （文山州粮食质量监测中心 云南 文山 663099） [摘要] 建立了气相色谱-质谱-质谱联用法测定粮食中的76种农药残留（敌敌畏、毒死蜱、甲基毒死蜱、马拉硫磷、杀螟松、甲基嘧啶磷、乐果、对硫磷、甲基对硫磷、久效磷等）。样品经固相萃取和全平行浓缩仪前处理后，用丙酮复溶，过滤后进入GC-MS/MS联用仪测定，外标法定量。结果表明，76种有机磷线性关系良好（R＞0.999），加标回收率为80%-100%，精密度RSD为1.9%-3.0%。本方法简便、快捷、结果更加准确，并成功应用于实际粮食样品中76种农药残留的测定。 [关键词]TSQ9000-GCMS/MS联用法；粮食；固相萃取；76种农药残留 中国是农药生产和使用大国，农药广泛用于农业生产之中，同时农药滥用和不规范使用现象比较普遍，所以在粮食中农药残留情况也比较突出。日常检测中，农残监测的任务也相当繁重，当前我国对于农残监测的方法标准主要集中在GC、GCMS等，随着气相色谱三重四级杆质谱的普及，GC-MS/MS的检测方法以其高选择性、高灵敏度、高通量等特点越来越受到检测工作者的欢迎。在现行标准方法中，同时测定76种农药残留的标准有GB 23200.9-2016《粮谷中475种农药及相关化学品残留量测定 气相色谱-质谱法》和GB23200.113-2018《植物源性食品中208种农药及其代谢物残留量的测定 气相色谱-质谱联用法》。本文参考2种标准方法，建立了同时测定76种农药残留的气相色谱-质谱/质谱联用法。 1 材料与方法 1.1仪器 气相色谱-三重四级杆质谱仪TSQ9000（赛默飞世尔科技，美国）；气相色谱柱；全自动固相萃取仪（睿科 Raykol Fotector Plus）；全自动氮吹平行浓缩仪（睿科 Raykol EVA-60）；离心机：转速不低于4000r/min；分析天平：感量0.1mg和0.01mg： 1.2 主要试剂和材料 1.2.1 试剂 乙腈（色谱纯）、乙酸乙酯（色谱纯）、环己烷（色谱纯）、氯化钠、硫酸镁 1.2.2 材料 固相萃取柱：石墨化炭黑-氨基复合柱，500mg/500mg，容积6ml 1.3 标准溶液的配制 分别吸取一定量的混合标准溶液，用丙酮稀释定容，配制成 1.4样品前处理和测定 称取5g试样（精确至0.01g）于100ml塑料离心管中，加10ml水混匀，静置30min。加入20ml乙腈，4000r/min离心2min，加入6g氯化钠剧烈振荡数次，继续4000r/min离心5min。准确吸取5ml上清液于25ml试管中，氮吹至干。用5ml乙腈-丙酮溶液预洗固相萃取柱，弃出流出液。将待净化试样用3ml乙腈-丙酮溶液洗涤至C18-氨基复合柱中，再用4ml乙腈-丙酮溶液洗涤，收集洗涤液，用25ml乙腈-丙酮溶液淋洗小柱，收集上述所有流出液至60ml试管中，40℃氮吹至干。加入2.5ml乙酸乙酯复溶，用有机相微孔滤膜过滤，用于测定。 1.5 仪器条件 色谱柱： ，色谱柱温度：40℃保持1min，然后以40℃/min程序升温至120℃，保持 min，再以5℃/min升温至240℃，保持 min。载气：氦气，纯度≥99.999%，流速1.0ml/min；进样口温度; s ℃；进样量：1 uL；进样方式：不分流进样；离子源温度：300℃；传输线温度;280℃；溶剂延迟：3min；SRM反应监测：每种有机磷分别选取一对定量离子、一对定性离子。每组所有需要检测离子对按照出峰顺序，分时段分别检测。每种有机磷的保留时间、定量离子对、定性离子对和碰撞电压，如表1所示。 表1. 目标化合物参数 化合物 母离子 m/z 定性离子对 m/z 定量离子对 m/z 碰撞能量 eV 敌敌畏 109.0-78.9 185.0-93.0 久效磷 127.0-109.0 127.0-94.9 甲基毒死蜱乐果 87.0-46.0 143.0-110.9 甲基毒死蜱 285.9-93.0 287.9-93.0 甲基对硫磷 263.0-109.0 233.0-109.0 甲基嘧啶磷 290.1-125.0 233.0-151.0 杀螟硫磷 277.0-260.0 277.0-109.0 马拉硫磷 127.0-99.0 173.0-99.0 毒死蜱 196.9-168.9 198.9-170.9 对硫磷 291.0-109.0 139.0-109.0 图1.七十六种种有机磷SRM质量色谱图 图2.七十六种农药残留工作曲线 敌敌畏