CDA制备CHDM文献综述.pdfVIP

仅供个人参考 1，4-环己烷二甲醇制备文献综述 1. 前言 1，4-环己烷二甲醇（1,4-cyclohexanedimethanol），缩写CHDM，别名二羟甲基-环己烷， CAS登记号105-08-8，分子式C H O ，分子量144.21。. 8 16 2 CHDM，纯度99%为白色蜡状固体、纯度90%为无色透明液体，纯度99%，水分占0.2%， 反式熔点70℃，顺式熔点43℃，熔点范围在41～61℃之间，凝固点为24℃，沸点范围284～ 288℃，密度1.023g/ml （50℃）。CHDM 与水和低分子量醇混溶，溶于酮，几乎不溶于脂肪 族烃、苯、甲苯、乙醚。 目前，市场上出售的CHDM均是纯度为99%的顺反两种异构体的混合物，综合测试显示 反式性能要优于顺式，普通商品为顺式和反式的混合体。 1,4-环己烷二甲醇是一种结构对称的脂环族二元醇，含有两个伯羟基，是工业上重要的聚 酯(PCT、PETG、PCTG)生产原料，是现有二元醇乙二醇、新戊二醇的改进品。以CHDM 为 原料合成的饱和聚酯可制成高性能的釉料及涂料用的增塑剂， CHDM 还可被用于改性合成 的其它不饱和聚酯树脂，这些聚酯树脂吸收性极低，耐沸水性能较好，电阻高，耐腐蚀性良 好，可用于制作高质量涂料、层压和注膜树脂，可广泛用于生产电子产品用树脂以及绝缘线 等。而 CHDM 最重要的应用还是制备线性聚酯纤维，由该原料制成的纤维相对密度轻、熔 点高、电性能好，特别适用于制作电器设备。另外，以CHDM为原料生产的不饱和聚酯树脂 与苯乙烯按 60:40 的比例混合而得到的树脂在室温下成坚硬的玻璃状，加入些玻璃纤维等得 到的注射成型用粒料，经注射成型可得到具有坚硬、耐腐蚀性的PFR材料。 2. 国内外1，4-环己烷二甲醇市场现状 2.1 国外市场 早在1959年，美国伊斯曼公司首先开始1,4-环己烷二甲醇商业化生产。美国伊斯曼公司 是目前世界上最大的非纤维聚酯生产企业。该公司所生产的 1,4-环己烷二甲醇主要满足该公 司生产聚酯树脂的需要，仅有少量用于涂料的 1,4-环己烷二甲醇对外销售，而用于制备PCT、 PETG和PCTG 的1,4-环己烷二甲醇则不对外销售。因此，在2000年以前 1,4-环己烷二甲醇 的生产一直由伊斯曼公司所垄断。在2000年后韩国SK公司1,4-环己烷二甲醇的生产工艺实 现了工业化，但该公司效仿美国伊斯曼公司，该公司所生产的 1,4-环己烷二甲醇也不对外销 售。日本三菱公司曾经在2000年宣布建设一套年产3万吨的装置，该工艺是以对苯二甲酸为 原料制备 1,4-环己烷二甲醇的路线，但未见有该公司成功工业化生产的相关报道。此外，德 国HULS 公司和日本东和化成株式会社也尝试 1,4-环己烷二甲醇的生产，但均未成功。目前 不得用于商业用途 仅供个人参考 国外生产1,4-环己烷二甲醇的公司有美国伊斯曼公司和韩国SK公司。美国伊斯曼公司每年可 生产1,4-环己烷二甲醇10万吨左右。韩国SK公司设计生产每年1万吨，实际每年生产6000 吨。 目前世界年消费1,4-环己烷二甲醇大约10万吨左右，主要用于生产PCT、PETG、PCTG 和Spectar聚酯。由于树脂型涂料、高性能膜片、高端医疗器械以及高尖端液晶材料需求旺盛， 在这方面处于国际领先地位的日本对1,4-环己烷二甲醇的需求量在逐年增加。预计到2015年 国外1,4-环己烷二甲醇年需求量可达15万吨。 2.2 国内市场 在国内1,4-环己烷二甲醇主要应用于粉末涂料中，用来增进涂料的硬度、柔韧性和亮度。 这部分原料主要从美国伊斯曼公司和韩国SK公司进口，每年需要消耗3000吨左右。目前国 内生产1,4-环己烷二甲醇的企业只有江苏康恒化工有限公司，年产量为2000吨。同时该公司 还与江苏恒祥化工合作，将产能提高到每年 15000吨。随着我国家电和家具市场的发展，人 们对环保高性能涂料的需求不断增加，因此1,4-环己烷二甲醇的需求量在不断的增加。 3. CHDM 制备方法 用不同原料制备CHDM 的方法主要有以下五种： H H ① H COOC COOCH 2 H COOC COOCH 2 HOH C CH OH 3 3Cat