纳米TiO2光催化技术.pptx

纳米TiO2光催化技术 纳米TiO2光催化剂TiO2是最重要的一种催化剂,经过30年的研究,在光催化机理探究和光催化应用中得到迅速发展TiO2备受青睐的原因:TiO2是一种常见的化工产品,在地壳中的含量高,丰度排第十TiO2的化学稳定性和光化学稳定性高光催化氧化能力强无毒,具有良好的环境相容性TiO2的晶体结构Ti02常见的晶型有:金红石型、锐钛矿。金红石型纳米二氧化钛有微弱的活性,锐钛矿型纳米二氧化钛的光催化活性最高。据报道,锐钛矿与金红石为7:3混晶时的光催化活性最高,它的光催化活性是相同粒径下锐钛矿的2～4倍, a、金红石型 b、锐钛矿型 纳米TiO2光催化技术的原理A˙ˉcb ? ? ?A+++DvbD˙+A是电子受体,D是电子供体 纳米TiO2光催化技术的原理纳米TiO2光催化剂的光催化过程: TiO2+hv→ e-+h+ e- + A → A˙- h+ + H2O → HO˙+H+ h++ D → D˙+ O2 + e-(+ H+) →O2˙-(HO2 ˙) 2O2˙-+2H2O → 2HO2 ˙+2OH- 2HO2 ˙ → O2+H2O2 H2O2+O2˙- → HO˙ +OH- +O2 ?纳米TiO2光催化技术的原理 溶解氧及水和电子及空穴相互作用,最终产生高活性的羟基(O2˙-或者H2O2) 。 HO˙自由基(O2˙-或者H2O2)具有特别强的氧化性,能把大多数吸附在纳米二氧化钛表面的有机污染物(简称为R)降解为CO2和H2O,把无机污染物氧化或还原为无害或者毒性比较低的物质。 例如:苯酚等有机物 重金属离子:Cr6+、 Ag+ 等 纳米TiO2材料的制备1、溶胶-凝胶法 溶胶-凝胶法的原理是将金属醇盐或无机盐经水解直截了当形成溶胶或经解凝形成溶胶,然后使溶质聚合凝胶化,再将凝胶干燥,高温焙烧去除有机成分,最后得到纳米粒子。优点: 合成温度低,工艺简单,制得的样品纯度高、颗粒细等缺点:是原料成本较高,纳米颗粒间易发生团聚 纳米TiO2材料的制备2、沉淀法(1)共沉淀法:在可溶性盐溶液中加入OH-等沉淀剂,在一定温度下使溶液发生水解,形成不溶性的氢氧化物或水合氧化物,经抽滤、洗涤、烘干、焙烧,从而得到纳米粒子。优点:产品成本较低缺点:是粒径分布较宽,工艺路线较长,易引入杂质(2)均匀沉淀法:利用某种化学反应,使溶液中的成晶离子从溶液中缓慢、均匀的释放出来,通过化学反应使沉淀剂在整个溶液中缓慢生成。优点:工艺简单,易于操作,得到的粉体纯度高、粒度均匀缺点:需要严格控制生成沉淀的速度 纳米TiO2材料的制备3、四氯化钛氢氧火焰水解法该方法是以四氯化钛、氧气、氢气为原料,将四氯化钛气体导入到高温的氢火焰中(700~1000 ℃),进行气相水解,从而得到纳米二氧化钛优点:产品的纯度高、粒径较小、表面积大、分散性好、团聚程度小缺点:反应过程需要的温度较高,对设备要求高,需精确的控制工艺参数 纳米TiO2材料的制备4、水热法水热法是在密闭的反应釜中,以水作反应介质,在一定的温度和压力下,使难溶或不溶的物质溶解并重结晶,恒温一段时间后,经洗涤、干燥得到纳米粉体优点:能够直截了当得到结晶良好的纳米粉体,纯度高、分散性好、颗粒大小可控缺点:成本较高,对设备要求较高 纳米材料的特性1、量子尺寸效应量子尺寸效应是指当纳米粒子尺寸降到一定数值时,费米能级附近的电子能级就会有连续能级转变成分立的能级,并使纳米材料的吸收光谱发生蓝移的现象。量子尺寸效应能够使纳米粒子具有了特别高的光催化性、特异催化性等性能2、表面效应表面效应是指纳米微粒的表面原子的数量和总原子的数量之比将随着微粒粒径的减小而明显增大,表面原子所占比例特别大,表面积特别大,吸附能力特别强,因此纳米材料具有特别高的化学反应活性。3、载流子扩散效应 粒径越小,光生电子从晶体内扩散到表面的时间越短,电子和空穴的复合几率减小,光催化效率提高纳米TiO2催化剂的表面修饰 Ti02的电子和空穴容易发生复合,因此光催化效率低;带隙较宽(约3、2 eV)只能在紫外区显示光化学活性,对太阳能的利用率小于5％。因此,为了提高光催化剂的光谱响应范围和催化效率,人们采纳了多种方法和手段以改善纳米二氧化钛 的这一性质缺陷。 常用的方法有:金属离子掺杂、非金属离子掺杂、表面光敏化和半导体复合等纳米TiO2催化剂的表面修饰1、金属离子掺杂 a、将一定量的杂质金属引人到纳米二氧化钛的晶格中,从而引人缺陷位置或改变结晶度,影响电子与空穴的复合,提高光催化活性。某些金属离子的掺入还能够扩展光吸收波长的范围,故可更有效地利用太阳能。在光照作用下,因金属离子掺杂引起的电子跃迁的能量要小于Ti02禁带宽度,而且掺杂电子浓度较大,故其光谱响应向可见光移动。纳米TiO2催化剂的表面修饰掺杂锡离子二氧化钛纳米粒子薄