冶金物理化学精品课件-湿法分离提纯过程.pptVIP

淋洗：所用淋洗剂为EDTA，以H4X表示，一般用它的铵盐溶液，在溶液pH＝7.5～8.5时，其分子式为(NH4)3HX。当此淋洗剂通过吸附柱时，则发生淋洗反应： 由于NdX-的稳定常数大于PrX-，故NdX-被优先淋洗下来；也有少部分的PrX-被淋洗下来，但当它流经下层树脂时，与树脂中的Nd又发生置换反应，Pr重新进入树脂而Nd重新进入溶液，树脂层中Pr-Nd分层更完全，其反应为： 如此反复进行置换过程。 为使分离更彻底，常在分离柱中加入延缓离子，以分离Pr、Nd为例讨论。 将从吸附柱流出的淋出液通入带有延缓离子Cu2+- H+分离柱时，淋出液中PrX-和NdX-将与延缓离子发生反应： 由于[CuX]2-比[PrX]-和[NdX]-稳定，故反应强烈向右进行，结果溶液中的稀土离子取代了树脂上的Cu2+离子，而重新被吸附在树脂上。也就是说，稀土离子被阻留在Cu2+- H+离子带的上层，防止未彻底分离的Pr、Nd混合液过早流出。随着淋洗剂的继续流入，重新被吸附到树脂上的Pr、Nd又与不断流入的淋洗剂作用，再次发生解吸反应。反复进行吸附—解吸—置换的交替作用，最后分离柱形成了底层为Cu2+带，中部为Nd3+带，上部为Pr3+带。 当溶液从分离柱流出时，开始流出的是(NH4)2[CuX]和H2[CuX]液，当Cu2+- H+带在柱上消失时，(NH4)[NdX]液和(NH4)[PrX]液依次流出。如果以淋出液体积(或流出时间)为横坐标，以淋出液中稀土离子浓度C为纵坐标作图，便可得到淋洗曲线如图7-22所示。 根据淋洗曲线可知，由a-b可得到纯Nd溶液，c-d得到纯Pr溶液，b-c为未完全分离的混合液，返回分离过程。 8.2.3 有机溶剂萃取法 利用有机溶剂从与其不相混溶的液相中把某种物质提取出来的方法称之为有机溶剂萃取法，简称溶剂萃取法。溶剂萃取早期用于分析化学领域。由于溶剂萃取法具有平衡速度快、分离效果好、处理能力大、金属回收率高和容易实现自动化操作等特点，在20世纪中叶就成为提取冶金的重要手段。 20世纪60年代前，溶剂萃取法主要用于价格较高的铀、稀土、钽和铌的提纯与分离，随着新型萃取剂的合成和各种高效率的萃取设备的开发，溶剂萃取技术已大规模用于提取钨、钼、铜、镍和钴等，如今元素周期表中绝大部分元素都可以采用溶剂萃取技术进行分离和提纯，而且开始应用于废水处理等领域。研究萃取过程的热力学有重大意义。 （1）萃取体系 溶剂萃取体系由互不相溶或基本不互溶的有机相和水相组成。由于两相比重差别而分层，通常有机相比重小于水相，所以在水相之上。水相中包含被萃取物、其它杂质及为改善萃取效果而加入的各种添加剂如络合剂和盐析剂等，有机相通常由萃取剂和稀释剂组成，有时还加入一些改质剂。有关名词介绍如下： ①萃取剂：萃取剂是一种有机试剂，能与被萃取物作用生成一种不溶于水而易溶于有机相的萃合物，使被萃取物由水相转入有机相。例如用含有三烷基胺(N235)、仲辛醇和煤油的有机相从偏钨酸钠水溶液中萃取钨，有机相中的N235是萃取剂，它与偏钨酸根离子作用生成不溶于水而易溶于有机相的萃合物，使钨从水溶液中转移到有机相中。萃取剂分子中至少有一个萃取功能基，通过它与金属离子结合形成萃合物。常见的萃取功能基上的活性原子是氧、磷、氮、硫原子，冶金工业中目前常见的萃取剂是含氧、磷和氮功能基的萃取剂。 ②稀释剂：萃取过程中用于改善有机相的物理性质如密度、黏度和极性的有机溶剂叫做稀释剂，它不与被萃物发生化学作用，只用来调节萃取剂的浓度和降低有机相的黏度与密度，增加萃合物在有机相中溶解度。常用的稀释剂有煤油。如上述N235萃钨时，煤油就是稀释剂。 ③改质剂：为了避免萃取或反萃时产生乳化或生成第三相，向有机相中加入一些高碳醇等有机化合物，以增加萃取剂或金属萃合物的溶解度，这些有机物统称为改质剂。改质剂有可能参与萃取化学反应。 ④萃合物：萃取剂与被萃取物发生化学反应生成的不易溶于水而易溶于有机相的化合物称为萃合物，通常是一种络合物。 ⑤络合剂：溶于水相且与金属离子生成各种络合物的配位体，络合剂可分为抑萃络合剂和助萃络合剂两类。抑萃络合剂能降低萃取率，也叫掩蔽剂。对于水相中不希望被萃取的物质可加入相应的掩蔽剂来降低其萃取率；助萃络合剂能增加萃取率。 ⑥盐析剂：是溶于水相不被萃取又不与金属离子络合的无机盐。由于盐析剂的水合作用，吸引了一部分自由水分子，使被萃物在水相中浓度相对增加，因而有利于萃取。 ⑦萃取体系的表示法：常用下式来表示萃取体系： 被萃取物(浓度范围)／水相组成／有机相组成(萃合物分子式)。 Ta5+,Nb5