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冶金物理化学—相图 基本概念回顾 自由度:体系的总变量数减去独立方程数的式,为独立变量数,也即体系的自由度。----计算方法 基本概念回顾 几个定义: 组元:组成系统的独立化学组成物。合金中元素视为组元,陶瓷中某一化合物视为组元。 相:在一个多相体系中由界面分开的物质的均匀部分,它们具有相同的物理、化学性质和晶体结构。 自由度:平衡状态下,在不改变相的类型和数目时,可以独立变化的状态函数的数量。 二元相图的类型 十二个基本类型 1、具有最低共溶点或称简单共晶; 2、具有稳定化合物或称同分熔点化合物; 3、具有异分熔点化合物; 4、具有固相分解的化合物; 5、固相晶型转变; 6、液相分层; 7、形成连续固溶体; 8、具有最低点或最高点的连续固溶体; 9、具有低共熔点并形成不连续固溶体; 10、具有转熔反应并形成有限固溶体; 11、具有共析反应; 12、具有包析反应。 二元相图的几何元素---面、线 二元相图由曲线、水平线、垂直线和斜线组成,这些线把整个图面分成若干区域,形成若干交点。从而形成相图中的基本几何元素点、线、面。 二元相图的面:表示相区(单相区或两相区)。单相区所表示的是可以稳定存在的液相或固相,两相区所表示的是可以平衡共存的两个固相,两个液相或固、液两相。 二元相图的曲线:是单相区和两相区的分解线,也是溶解度曲线;当曲线为液相线时,也是熔点线或称初晶线,即晶体刚开始析出的温度与组成的关系线;也可以表示液相分层线。 二元相图的几何元素---线 二元相图的垂直线:是两组分形成化合物的组成线,可以是稳定化合物也可以是不稳定化合物。 在化合物的熔点温度,液相和固相有相同的组成,此种化合物即为稳定化合物,又称同分熔点化合物;若化合物没有固定熔点仅有分解温度,作为分解产物的固相和液相组成都与原固相化合物不同,此化合物即为不稳定化合物,也称为异分熔点化合物。 利用表示稳定化合物的垂直线,可以将复杂的二元相图分解成几个分二元系相图,其中每个分二元系都可以单独分析。 水平线:表示发生晶型转变或相变反应。发生晶型转变时,相的变化不引起化学组成的改变。而发生相变反应时,会有旧相的分解或化合,产生新相。有的水平线是相区的分界线。 二元相图的几何元素---点 二元相图中的点:表示其相邻的三相共存,称为三相点。 若曲线是液相线,则曲线与水平线的交点可以是共晶点、偏晶点或包晶点。 若曲线两侧是固相,则曲线与水平线的交点为共析点或包析点。 水平线与垂直线的交点可以是包析点。 相变反应的类型 1、分解反应类型 (1)共晶反应 液相同时析出两个固相。两个固相可以是纯固态物质、固溶体或固态化合物。 L=S1+S2 相变反应的类型 (2)共析反应 由固溶体或固态化合物分解为两个固相。 S3=S1+S2 相变反应的类型 (3)偏晶反应 一种溶液分解为一个固相和另外一种组成的溶液。 L1=S1+L2 相变反应的类型 2、化合反应类型 (1)包晶反应---转熔反应 液相与固相化合生成另一固相。 L+S1=S2 相变反应的类型 (2)包析反应 两个固相化合成另一个固相。 S1+S2=S3 几个典型二元相图 几个典型二元相图 几个典型二元相图 液相线和固相线必然在最高点或最低点处切线相遇,组成定于最高或最低点熔体,冷却时不发生组成变化,固相和液相组成完全相同,析晶过程称同组成析晶。 几个典型二元相图 图中α和β是固溶体, α是以铅为主溶解一定量锡的固溶体,而β是以锡为主溶解一定量铅的固溶体。图中AE、BE为液相线,两液相交点E为共溶点(共晶点),共晶体为α和β不是纯金属。ACEDB是固相线。CM和DN是Pb和Sn在固态时的溶解度曲线。随温度降低,它们之间的相互溶解度减小。 几个典型二元相图 生成稳定化合物的二元相图 此相图可看成是两个独立的简单的共晶型二元系相图的组合,即Nd2O3-Nd2O3·Al2O3系Nd2O3·Al2O3-Al2O3系的组合。 几个典型二元相图 体系中Na和K生成一个不稳定化合物Na2K。熔化后的组成与化合物组成完全不同。故称为异分熔化或不一致熔化,化合物Na2K成为异分熔化化合物。 几个典型二元相图 体系中A和B形成化合物D(AmBn) 三元相图 三元相图的一般原理 几个概念 三元系:含有三个组元的体系。体系有三个成分变量CA、CB、CC。 实际体系:合金、熔渣、熔盐、熔硫、耐火材料等都是多
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