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* * * * * * * * * * * * * * * ΔG? 实验测定 1.化学平衡法 对于化学反应： A+B=AB 当反应达到平衡时，ΔG=0 测不同T 时的平衡常数K，回归后: ΔG? 二项式表达 1.化学平衡法 （1）直接法 例：Si（s）+SiO2（s）=2SiO（g） 测得不同温度下的 A和B是待定常数，由不同温度下的 pSiO 回归求得： 1.化学平衡法 （2）间接法 由：Si（s）+SiO2（s）=2SiO（g） (3) 由式(3)、(2)可得 (1)， 可根据△G3、△G2求△G1 Si（s）+1/2O2= SiO（g） (1) Si（s）+O2（g）=SiO2（s） (2) 以上反应属于Si的不完全氧化反应，难免产生SiO2，反应难以控制！ （2）间接法 氧分压值过小，难以直接测量困难。 1000K，平衡条件下： FeO（s）+CO（g）=Fe（s）+CO2（g） (2) CO（g）+1/2O2 （g） =CO2（g） (3) Fe（s）+1/2O2=FeO（s） (1) 利用以下两个反应 ΔG?1=Δ G ?3- ΔG ?2= -195640-3920 =-199560 J?mol-l 2.电化学法 (Pt)，Pb(l) | PbO (l) | O2(1P?)，(Pt) Pb(l) + 1/2O2 = PbO(l) 将化学反应设计成原电池，参加反应的物质处标准状态： (Pt) Fe,FeO(s)|ZrO2+CaO|Ni,NiO(s) (Pt) 正极: NiO + 2e →Ni+O2- 负极: O2-+Fe→FeO+2e 2.电化学法 电池反应 NiO（s）+Fe（s）→Ni（s）+FeO（s） 测FeO的标准生成吉布斯自由能 (Pt)Fe,TiO2,FeO·TiO2(s)|ZrO2+CaO|Ni,NiO(s)(Pt) 参比极(＋)：NiO+2e→Ni+O2- 待测极(－)：O2-+Fe+TiO2→FeO·TiO2 +2e 电池反应：NiO2+ Fe+TiO2→Ni+FeO·TiO2 2.电化学法 FeO (s) +TiO = FeO?TiO2 (s) (A) Fe(s)+1/2O2+TiO2 (s) = FeO?TiO2 (s) (B) Fe (s) + Ti (s)+3/2 O2 = FeO?TiO2 (s) ( C ) 2.电化学法 注意：此处求得的 对应下面哪个反应？ 固体电解质电池的构造 * * * * * * * * * * * * * * *
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