冶金物理化学精品课件-铜锍的吹炼.pptVIP

铜锍的吹炼 吹炼过程是去除冰铜中的FeS和S组分，操作是向转炉中通入空气，在1200~1300℃，使硫化亚铁氧化为FeO，再通过加入SiO2，形成FeO·SiO2渣。 上述过程如下作用： （1）铜锍由FeS·Cu2S富集为Cu2S； （2）镍锍由FeS·Ni3S2富集为Ni3S2（镍高锍） （3）铜镍锍由FeS·Cu2S·Ni3S2富集为Cu2S·Ni3S2（铜镍高锍） 铜锍的吹炼 铜锍吹炼是硫化铜精矿火法冶炼工艺的最后工序。造锍过程实现了铜与大部分铁的分离，吹炼则要除去铜锍中的铁、硫及其他杂质获得粗铜。 在吹炼过程中，金、银及铂族金属元素等几乎全部富集于粗铜中。 铜锍吹炼工艺主要有间歇式吹炼、连续吹炼、富氧吹炼和闪速吹炼 吹炼过程的反应 第一类反应： 2/3Cu2S + O2 = 2/3Cu2O + 2/3SO2 2/3FeS + O2 = 2/3FeO + 2/3SO2 2/7Ni3S2 + O2 = 6/7NiO + 4/7SO2 第二类反应: FeS + 2FeO = 3Fe + SO2 1/2Ni3S2 + 2NiO = 7/2Ni + SO2 Cu2S + Cu2O = 6Cu + SO2 第三类反应： 2FeS + 2NiO = 2/3N3S2 + 2FeO + 2FeO +1/3S2 2FeS + 2Cu2O = 2Cu2S + 2FeO A、FeS。 FeS是锍的主要成分，可以氧化成FeO 和Fe3O4；无SiO2存在时， Fe3O4很难被FeS还原，而有SiO2存在时， Fe3O4与FeS 和SiO2反应生成2FeS ·SiO2的趋势大大增加。 B、Cu2S。吹炼的两个阶段：第一阶段：有FeS存在，Cu2O不能稳定存在。第二阶段:Cu2S氧化成Cu2O, Cu2S与Cu2O反应生成金属铜。 锍中各组分在吹炼过程中的行为 C、Ni3S2. 吹炼的第一阶段： 镍主要以Ni3S2的形式存在于锍中。 第二阶段： Ni3S2(l) + 4Cu(l) = 3Ni + 2Cu2S(l) Ni3S2(l) + 4Cu2O(l) =8Cu(l) +3Ni +2SO2 吹炼过程难以将大量镍除去。 锍中各组分在吹炼过程中的行为 D 、CoS。只在第一阶段末期即FeS质量分数非常低时(10%)才氧化造渣。 E、ZnS。在吹炼第一阶段氧化造渣，占锍中锌质量分数的70~80%。另一部分以锌蒸气形式进入炉气。 F、PbS。 PbS的氧化在FeS之后、Cu2S之前进行。生成的PbO与SiO2造渣。通常在吹炼的第一阶段，质量分数为40~50%的铅挥发，25~30%的铅氧化造渣，25~30%的铅进入冰铜。 锍中各组分在吹炼过程中的行为 G、Bi2S3。 锍中的Bi2S3在吹炼时被氧化成Bi2O3。生成的Bi2O3与Bi2S3作用生成金属铋。在吹炼温度下，铋显著挥发进入烟气，少量留在粗铜中。 H、砷、锑。在吹炼过程中，砷、锑的硫化物被氧化成As2O3,Sb2O3, 少量被氧化成As2O5, Sb2O5进入炉渣。只有少量的砷化物和锑化物留在粗铜中。 I、贵金属。在吹炼过程中，锍中的金、银以金属形态留在粗铜中。 锍中各组分在吹炼过程中的行为 铜锍的间歇吹炼 铜锍的间歇式吹炼过程多在卧式侧吹（P-S）转炉中进行，共分两个周期：造渣期、造铜期。 （1）造渣期 铜锍中FeS与鼓入空气中的氧作用，生成FeO和SO2，FeO又与石英反应造渣，这使得锍中含铜量逐渐升高。由于锍与炉渣相互溶解度很小且密度不同，故吹炼停止后分两层，上层炉渣被定期排出。此阶段持续到锍中含Cu为75%以上、ω[Fe] ＜1%时结束，此时的锍被称作白锍。 铜锍的间歇吹炼 （2）造铜期 白锍与鼓入空气中的氧继续作用，生成Cu2O和SO2，Cu2O又与未氧化的Cu2S反应生成Cu和SO2。当生成的粗铜含量达到ω[Cu]98.5%以上时，吹炼第二周期结束。造铜期不加入熔剂、不造渣，产品为粗铜。 铜锍的间歇吹炼 转炉吹炼过程是通过风口向炉内鼓入空气或富氧空气，由于大量上升的小气泡浴熔体之间接触面积很大，这加快了硫化物氧化反应速度。 虽然空气在熔体内停留时间很短（0.1~0.13s），但是氧的利用率却高达95%以上。 随着硫化物氧化反应和FeO造渣反应的进行，放出大量的热。在一般情况下，化学反应放出的热不仅能满足吹炼过程对热的需求，且常过剩，需要添加冷料调节炉温，以防止转炉耐火材料因过度