光谱分析法导论.pptVIP

光电检测器 真空光电管的光谱响应范围和灵敏度取决于沉积在阴极上的光敏材料性质。因此，对不同波长区域光的检测，应该选用不同的光电管。 光电检测器 3. 光导电检测器 光导电检测器也叫半导体检测器，无光照时，其电阻可达200kΩ，而吸收辐射后，半导体中的某些价电子被激发成为自由电子，电子和空穴增加，导电性能增加，电阻减小，可根据电阻的变化检测辐射强度的大小。 敏感元件通常由金属铅、镉、镓、铟的硫化物、硒化物及碲化物形成的半导体晶体组成。 4. 硅二极管 在一硅片上形成的反向偏置的p-n结构成，反向偏置造成了一个耗尽层，使该结的传导性几乎降到了零。当辐射光照射到n区，就可形成空穴和电子。空穴通过耗尽层到达p区而湮没，于是电导增加，形成光电流。可响应的光谱范围为190～1100nm。 光电检测器 5. 光电倍增管 一种加上多级倍增电极的光电管，同时具有光电转换和电流放大功能，其外壳由光学玻璃或石英玻璃制成，内部为真空状态。 光电检测器 5. 光电倍增管 光电倍增管由阴极C吸收入射光子的能量并将其转换为电子,其转换效率（阴极灵敏度）随入射光的波长而变化，这种光阴极灵敏度与入射光波长之间的关系叫做光谱响应特性。 阴极一般都采用具有低电子逸出动能的碱金属材料所形成的光电发射面，而入射窗材料通常由硼硅玻璃、透紫玻璃（UV玻璃）、合成石英玻璃和氟化镁（或镁氟化物）玻璃制成。 基于Raman散射的光谱法 频率为ν0的单色光照射到透明物质上，物质分子会发生散射现象。 如果这种散射是光子与物质分子发生能量交换所产生，则不仅光子的运动方向发生变化，它的能量也发生变化，则称为Raman散射，其散射光的频率与入射光的频率不同，产生Raman位移。 Raman位移的大小与分子的振动和转动能级有关，利用Raman位移研究物质结构的方法称为Raman光谱法。 光谱的形状 1. 线光谱 2. 带光谱 光谱的形状 3. 连续光谱 固体在炽热状况下会产生黑体辐射，黑体辐射是通过热能激发凝聚体中无数原子和分子振荡所产生的辐射，其辐射波长范围随温度的升高向短波方向扩展。由于无数原子和分子振荡所产生辐射跃迁的能量非常接近，因而表现为连续光谱，这种连续光谱实际上是无数谱线紧密排列在一起所形成的。 一般来说，在原子光谱分析中连续光谱是一种干扰因素。但是，黑体辐射所产生的连续光谱可以用做连续光源，典型的例子是生活中的白炽灯。 2.3.1.1. 光谱分析仪器原理 光谱分析仪器是在物质与光的吸收、发射、散射等相互作用基础上，根据相应的光谱分析原理构建起来的。 紫外-可见吸收光谱原理： 构建紫外-可见吸收光谱仪的核心就是要能够检测不同波长的吸光度值A，而吸光度值A不是一个可直接检测的信号，构建紫外-可见吸收光谱仪的核心转化为要能够检测不同波长的入射光强度I0与出射光强度I。 2.3.1.2. 光谱分析仪器基本结构 2.3.1.2. 光谱分析仪器基本结构 典型的光谱仪一般都由五个部分组成，即： 1.稳定的光源系统； 2.样品引入系统； 3.波长选择系统，通常是色散元件和狭缝组成的单色器； 4.检测系统，一般是将辐射能转换成电信号； 5.信号处理或读出系统，并在标尺、示波器、数字计、记录纸等显示器上显示转换信号。 根据光谱分析仪器结构及光与物质的相互作用差异，可以将光谱分析仪分为三大类，即吸收光谱仪、吸收/发射和光散射光谱仪以及发射光谱析仪。 2.3.1.2. 光谱分析仪器基本结构 2.3.2. 光源系统 连续光源 理想的连续光源应该具备如下条件： 1.足够的光强度； 2.在所属波长区域内发射连续光谱； 3.其发射强度与波长无关，即光源发射的光在所属波长区域强度恒定不变。 线光源 发射几条不连续谱线的线光源广泛应用于原子吸收、原子荧光光谱及拉曼光谱中。 金属蒸气灯：汞蒸气灯和钠蒸气灯是常见的金属蒸气灯。 空心阴极灯：阴极呈空心圆柱型的气体放电管。其阴极内腔衬上或者熔入了被测元素的金属或化合物，阳极用有吸气性能的其他金属制成，放电管内充有一定压力的惰性气体氖气或氩气。 脉冲光源 线光源和连续光源都可以通过脉冲最大发光强度下，采用脉冲方式发光的脉冲光源可以延长光源寿命。 脉冲光源的最大应用在与时间分辨