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* 各种粘合剂性能比较 丙烯酸酯乳液聚合的工艺控制 1.单体预处理 为防止丙烯酸类单体在贮存及运输过程中自行聚合,一般都要在单体中加入一定量的阻聚剂,如对苯二酚。阻聚剂的存在会使丙烯酸酯乳液聚合的诱导期延长,影响聚合反应的正常进行,必须事先将其除去。丙烯酸酯中的阻聚剂可用1%NaOH水溶液洗涤,至于丙烯酸、丙烯腈则需采用蒸馏法提纯,而丙烯酰胺一般采用重结晶法提纯。 ? 当用碱液洗涤时,阻聚剂对苯二酚转变成对苯二酚的钠盐形式,使其在水中溶解度明显增加,有利于从单体中转移到水相。碱液洗涤法除阻聚剂具有操作方便、成本低的特点。 当用碱水溶液洗涤除阻聚剂时,会导致丙烯酸酯单体少量水解。为了尽可能减少丙烯酸酯因水解而造成损失,可采用5%NaOH和20%NaCl混合溶液洗涤除去阻聚剂,并且碱洗操作应在很短时间内(如3~5min)完成,碱洗结束后还要用清水或盐水洗涤单体至中性。 2.加料方法 在乳液聚合工艺中,一般有四种加料方法:一步法;单体和引发剂同时滴加法;单体滴加法;单体乳液滴加法。 常用的是单体和引发剂同时滴加法,这一方法得到产品分子量分布窄。 选用过硫酸盐作引发剂进行乳液聚合时,单体一般在78—92℃进行聚合反应,反应时间可根据引发剂的半衰期估算,也可通过单体转化率或未反应单体含量的分析来确定。如果硫酸钾的半衰期为 3.聚合反应温度和时间 4.机械搅拌的影响 在乳液聚合中,搅拌器形状和搅拌速度对聚合反应有一定的影响。在转动时有气泡产生的搅拌器不适宜丙烯酸酯乳液聚合。搅拌速度要适中,搅拌速度太快,单体和引发剂一起飞溅到反应器壁上,容易出现较大聚合物颗粒,从而影响到产品质量和收率。 聚丙烯酸酯粘合剂配方 实验仪器及试剂 电动搅拌机、加热油浴、四口烧瓶、球型冷凝管、温度计。 除上表中试剂外(均为试剂级)乳化剂、十二烷基苯磺酸钠(工业级),过硫酸钾(试剂级) 在装有电动搅拌机、温度计、球型冷凝管、恒压滴液漏斗的250ml四口烧瓶中,分别加入甲基丙烯酸甲酯份,丙烯酸20份,水160份,过硫酸钾份,叔一十二硫醇分和十二烷基苯磺酸钠份,搅拌升温至70℃,反应。 步骤 再加入份过硫酸钾,甲基丙烯酸甲酯份继续在80℃下反应1h,90℃下反应4h。 冷却至室温,过滤出料,产率99%,平均粒径,带蓝色萤光,固含量40~42%,pH=4~5,粘度~ 涂料印花增稠剂 增稠剂是涂料印花胶料的重要组分,可使色浆增厚,促进粘合并具有乳化作用,能提高涂料印花织物的着色量和鲜艳度,从而使织物获得轮廓清晰的花纹。涂料印花增稠剂中常使用的丙烯酸酯聚合物,在低固含量下具有很高的粘度,其稳定性好,增稠力强,不易发霉,广泛用于静电植绒粘合剂,涂料印花粘合剂和水性涂料增稠剂等。制备工艺:丙烯酸35份,丙烯酸酯70份,交联剂1份,乳化剂4份,引发剂份,去离子水250份的配比向反应器内加入乳化剂、水、部分单体,于80℃下搅拌乳化,再加入部分引发剂引发反应,滴加余下物料继续反应得成品。 抗缩性后整理剂 含蛋白质的纤维织物如羊毛制品在反复挤压、揉搓或将其放在水中搅动时,会出现纤维之间的彼此毡合、纠缠并向根部移动,这种缩绒现象会导致织物面积缩小,表面起球,手感变硬,使用性能变差。以丙烯酸丁酯为主单体的聚丙烯酸酯类羊毛抗缩剂能在水中形成稳定的乳液,可提高纤维的染色性能及其织物的抗缩性。 制法:丙烯酸丁酯154g,丙烯腈21g,N羟甲基丙烯酰胺42g,甲基丙烯酸-2-磺酸乙酯2g在搅拌下加入N-甲基吡咯烷酮,在氮气保护下升温滴加2g偶氮二异丁腈与30g丙酮的混合物,加完后再脱去溶剂得成品。 纺织经纱上浆 浆料丙烯酸酯浆料是以丙烯酸,甲基丙烯酸及其酯类为主体的均聚物或共聚物及其部分皂化成的少量的丙烯酸及(甲基)内烯酸盐等构成的。自交联丙烯酸酯乳液形成的浆膜耐磨性好,强度大,韧性好,耐水,对尼龙、涤纶的粘附力强。聚丙烯酸酯类浆料是合成纤维,长丝上浆的主要浆料,丙烯酸、丙烯酸及盐类的共聚物以及用甲基丙烯酸甲酯进行改性以提高共聚物的玻璃化温度,制法:将丙烯酸甲酸、乙酯和丙烯酸按配比进行乳液聚合,其中过氧化苯甲酰为引发剂,用量为1%,在非离子表面活性剂(1%)存在下于80℃反应,产物用氨水中和,其丙烯酸的含量应控制在12%左右,成品固含量为14%。 涂层用丙烯酸酯乳液 涂层整理是纺织品整理的一个分枝,通过涂布的方法使织物具有特种性能,固含量为40%的丙烯酸酯涂层剂抗水压和透气性好,已广泛用于涤棉风衣,涤棉、尼龙骨雪衫面料等的涂层整理,添加阻燃剂后具有阻燃效果。由丙烯酸乙酯、丁酯、N-羟甲基丙烯酰胺等聚合制得的乳胶加入其它助剂后可制成泡沫涂层剂,用于遮布窗帘,坐垫面料。 制备:丙烯酸丁酯90份,丙烯酸5份,丙烯酸2-甲氧基乙酯10份,水16
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