高分子材料助剂综述.pptxVIP

2022-9-2 Kevlar防弹衣 第1页/共49页 2022-9-2 聚酰亚胺材料 第2页/共49页 2022-9-2 6.1 高聚物合成助剂 自由基聚合 阴离子聚合 阳离子聚合 配位聚合 缩聚聚合 引发剂 催化剂 各种高聚物 引发剂、催化剂是高聚物合成最关键的助剂 第3页/共49页 2022-9-2 乳化剂 分散剂 阻聚剂 调节剂 终止剂 溶 剂 功能性单体 促进反应正常进行 调节分子量及其分布 保证产品质量 改善产品性能 第4页/共49页 2022-9-2 6.1.1 自由基聚合引发剂 引发剂- 在聚合反应中引起单体活化而产生自由基的物质 引发剂是容易分解成自由基的化合物，分子结构上具有弱键。 在一般聚合温度(40~100℃)下，要求键的离解能100~170kJ/mol。 离解能过高或过低，将分解得太慢或太快。 仅具有O-O、S-S、N-O键的一些化合物具有这样的要求 第5页/共49页 2022-9-2 本体聚合 悬浮聚合 乳液聚合 溶液聚合 自由基聚合 自由基聚合在高分子化学中占有极其重要的地位。是人类开发最早，研究最为透彻的一种聚合反应历程。目前60%以上的聚合物是通过自由基聚合得到的，如低密度聚乙烯，聚苯乙烯，聚氯乙烯，聚甲基丙烯酸甲酯，聚丙烯腈，聚醋酸乙烯，丁苯橡胶，丁腈橡胶，氯丁橡胶等。 第6页/共49页 2022-9-2 各基元反应如下： 1、链引发： I→ R* R* +M → RM*(单体活性种) 通式 R* + CH 2 =CHX → RCH2-CHX* 2、链增长: RM* + M → RM2* RM2* + M → RM3* ……………… RMn-1* + M → RMn* (活性链) 3、链终止 RMn* → 聚合物 化合物价键有两种分裂方式： 均裂：R ：R → 2R. 异裂：A :B → A+ + B- 活性种可能为自由基、阳离子、阴离子 第7页/共49页 2022-9-2 自由基聚合反应的特征 （1）可分为链引发、链增长、链终止等基元反应。 各基元反应活化能相差很大。其中链引发反应速率 最小，是控制聚合过程的关键。 慢引发、快增长、易转移，速终止。 第8页/共49页 2022-9-2 （2）只有链增长反应使聚合度增加。从单体转化为 大分子的时间极短，瞬间完成。体系中不存在聚合 度递增的中间状态。聚合度与聚合时间基本无关。 第9页/共49页 2022-9-2 （3）单体浓度随聚合时间逐步降低，聚合物浓度逐步提高。 延长聚合时间是为了提高单体转化率。 （4）少量阻聚剂（0.01～0.1%）足以使自由基聚合终止。 第10页/共49页 2022-9-2 1、偶氮类引发剂 偶氮二异丁腈 (AIBN) 分解特点：一级反应，只形成一种自由基，无诱导分解。 优点：较稳定，但在80-90ºC会激烈分解。 偶氮类引发剂常用于本体聚合，悬浮聚合，溶液聚合。 引发剂主要是单组份（偶氮化合物和过氧化合物）两类与双组份（氧化还原体系）之分。 第11页/共49页 2022-9-2 最简单的过氧化物：过氧化氢。活化能较高，220kJ/mol，一般不单独用作引发剂。 过氧化氢分子中一个氢原子被有机基团取代，称为“氢过氧化物”，两个氢原子被取代，称为“有机过氧化物”。均可用作自由基聚合引发剂。 2. 过氧化物类引发剂 第12页/共49页 2022-9-2 无机过氧化类引发剂 代表品种为过硫酸盐，如过硫酸钾（K2S2O8）和过硫酸铵[(NH4)2S2O8]。水溶性引发剂，主要用于乳液聚合和水溶液聚合。分解温度：60～80℃，解离能109-140kJ/mol。 过硫酸钾和过硫酸铵的性质相近，可互换使用。 第13页/共49页 2022-9-2 3. 氧化-还原体系 将有机或无机过氧化物与还原剂复合，可组成氧化-还原引发体系。 优点：活化能低（40～60kJ/mol），引发温度低 （0～50℃），聚合速率大。 有水溶性和油溶性氧化—还原引发体系之分。前 者用于乳液聚合和水溶液聚合，后者用于溶液聚合