含硫和含磷的有机化合物.pptVIP

* 第十一章 含硫和含磷的有机化合物 硫和磷分别与氧和氮同族，所以含硫的 有机物和含氧的有机物，含磷的有机物和含 氮的有机物在性质上均有相似之处。但硫与 氧、氮与磷又不同周期，所以它们在性质上 也有所差别。 在农业上，含硫和含磷的有机化合物常 被用作杀虫剂、杀菌剂、植物生长调节剂等， 是一类极为重要的农药。 内容提要 § 11-Ⅰ 含硫的有机化合物 第一节 分类与命名 第二节 各类含硫化合物的性质 § 11-Ⅱ 含磷的有机化合物 第一节 分类与命名 第二节 各类含磷的有机化合物 § 11-Ⅰ 含硫的有机化合物 第一节 分类与命名 RSH 硫醇 ArSH 硫酚 RSR′ 硫醚 RSSR 二硫化物 硫酮 （硫醛） 一、 分类 1、 二价硫可以看作是HSH的衍生物 硫羟酸 硫羰酸 二硫代酸（荒酸） 2、 四价、六价的高价态硫化物 磺酸 亚磺酸 砜 亚砜 二、命名 1 与含氧有机化合物类别相似的含硫有机化合物： 含氧化合物的类别名称前 + 硫 2 亚砜、砜、磺酸 烃基 + 类名 复杂的硫醇类有机化合物，把-SH(巯基) 当做 取代基进行命名 环己硫醇 二硫化二甲基 （二甲基二硫） 对甲基硫酚 苯甲硫醚 二甲亚砜 对甲基苯磺酰胺 第二节 各类含硫化合物的性质 一、 硫醇和硫酚 1、 物理性质 尽管硫醇相对分子质量大于同碳原子的醇， 但由于分子间不能形成氢键，极性较弱，所 以沸点和在水中的溶解度明显下降。 2.化学性质 (1)酸性 由于S原子的 3s、3p轨道能量高，杂化后 的sp3轨道与H的1 S轨道能量相差较大，重叠程 度差，S—H键的离解能小于O—H，易断裂，酸 性比水和醇强，比碳酸弱，不仅能与Na 反应， 也能与 NaOH 或重金属氧化物、重金属盐反应， 但不能与 NaHCO3反应： 汞等重金属氧化物或盐同样也能与人体内含 —SH的酶体系即蛋白质反应，生成沉淀，使酶失去活性而显示中毒症状。选用高活性的硫醇类化合物（例如二巯基丙醇）作为解毒剂， 和重金属蛋白质沉淀反应，生成二巯基丙醇重 金属沉淀，排出体外，使酶恢复活性，起到解 毒作用。 (2)氧化 比醇、酚更容易氧化： H 硫醇和硫酚在酸性高锰酸钾或硝酸存在的 条件下也能被氧化成磺酸 二、 硫醚 1.生成锍盐 2.氧化反应 亚砜 砜 三 、 磺酸及其衍生物 1、物理性质 磺酸是强酸性固体，吸湿性很强，易溶 于水，难溶于极性小的有机溶剂，其钠盐和 钙盐在饱和食盐水中的溶解度比较低，所以 通常以盐的形式对其进行分离纯化。 2、化学性质 （1）、羟基被取代 （2）、 磺酸基被取代 § 11-Ⅱ 含磷的有机化合物 含磷的有机化合物广泛存在于动植物体 内，其中有些化合物是核酸和磷脂等的重要 组成成分。它们是维持生命和生物体遗传不 可缺少的物质。在工业上可用作增塑剂、稳 定剂和萃取剂等，在农业上作为杀虫剂、杀菌 剂和植物生长调节剂等。 一、分类 RNH2 ： 伯胺R2NH ： 仲胺 R3N： 叔胺 R4N +Cl -： 季铵盐 RPH2 ： 伯膦R2PH ： 仲膦 R3P： 叔膦 R4P +Cl -： 季鏻盐 亚膦酸类 亚膦酸 烃基亚膦酸 二烃基亚膦酸 磷酸 膦酸 次膦酸 磷酸一烃基酯 磷酸二烃基酯 磷酸三烃基酯 硫代磷酸 硫代磷酸酯 二硫代磷酸 二硫代磷酸酯 二、命名 1、膦、亚膦酸和膦酸：烃基＋类名 2、磷酸酯类：凡含氧酯基都用前缀O－烃 基表示。 CH3PH2 (C6H5)3P C2H5P(OH)2 甲基膦 三苯基膦 苯基膦酸 2-氯乙基膦酸 （乙烯利） O,O-二甲基－（1-羟基－2，2，2-三氯乙基）膦酸酯 敌百虫 敌敌畏 第十二章 含硫含磷有机化合物 [目的要求] 1．? 理解含S、P原子的成键特征。 2．?掌握简单含硫含磷化合物的命名。 3、掌握重要的硫化合物化学性质。 4．?了解一些有机农药的发展及与环境的关系。 * * §12—1 S、P原子的成键