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扣式镍氢电池的制备与性能表征 邓小雪 20062401074 一、实验目的 1）通过制备一种扣式镍氢电池，了解化学电源的工作原理和制备方法。 2）通过对制备电池性能的测试，掌握表征电池性能的实验技术。 二、实验原理 1、实验背景 化学电源也就是通常所说的电池，是一类能够把化学能转化为电能的便携式移动电源系统，现已广泛应用在人们日常的生产和生活中。电池的种类和型号(包括圆柱状、方形、扣式等)很多，其中，对于常用的电池体系来说，通常根据电池能否重复充电使用，把它们分为一次（或原）电池和二次（或可充电）电池两大类，前者主要有锌锰电池和锂电池，后者有铅酸、镍氢、锂离子和镍镉电池等[1]。除此之外，近年来得到快速发展的燃料电池和电化学电容器（也称超级电容器）通常也被归入电池范畴，但由于它们所具有的特殊的工作方式，这些电化学储能系统需特殊对待。在这些电池的制备和使用方法上，有很多形似的地方，因此通过熟悉一种电池可以达到了解其它电池的目的。本实验即通过制备一种扣式可充电的镍氢电池，并通过测试电池的性能，以此使同学们在电池制备及其性能表征等方面得到训练。 镍氢电池在上世纪90年代初实现了商业化。镍氢电池于1988年进入实用化阶段，1990年在日本开始规模生产，此后产量成倍增加。目前在日本，三洋、松下和东芝形成了三足鼎立的局面，所占市场份额分别为40%、30%和20% ，生产能力已达到1500万只/月。2007年8月日本三洋电机公司在中国正式发售了一款新型镍氢充电电池。在我国,2007年春兰动力电源公司掌握镍氢动力电池最新封装技术。高能动力镍氢电池是一种应用范围很广的大容量、大功率电池，同时，它也是一种物质“活性”较强、容易外逸、封装技术要求很高的电池[2-3]。 随着市场的需求，新型绿色环保型镍氢电池正朝着高容量、小型化、高功率方向发展。镍氢电池产业将成为21世纪能源领域的重大产业之一。镍氢电池产业的发展可获得城市环境的改善，使国民经济可持续发展；有助于移动通讯，无污染电动车等的高新技术产业的发展；将带动上游原材料工业的发展。 2、实验原理 镍氢电池的正极活性物质为具有P型半导体性质的Ni(OH)2，负极为贮氢合金，正负电极用隔膜分开，根据不同使用条件的要求，采用KOH 并加入LiOH 或NaOH的电解液。电池充电时，正极中Ni(OH)2被氧化为NiOOH，而负极则通过电解水生成金属氢化物，从而实现对电能的存储。放电时，正极中的NiOOH被还原为Ni(OH)2，负极中的氢被氧化为水，同时在这个反应过程中向外电路释放出电量。镍氢电池工作原理如图1所示。 ? 图1 镍氢电池的工作原理图 ? 需要指出的是，实用的镍氢电池一般要求是准密闭的反应体系，但在充电过程中正负电极上不可避免地会发生副反应生成氧气和氢气，因此如何消除这些气体关系到电池的密封问题。这可以通过优化电池设计得到解决，主要为采用用正极限制电池容量和电解液加入量的方法，同时辅助于优化正负极板工艺和电池组装结构等。其中，电解液的加入量以使电池处于一定的贫液状态，主要是为了正极析出的气体能构迁移到负极表面被反应掉，以利于实现氧在电池内部的循环和负极尽量不析出氢气。把正负电极的容量之比一般控制在1:1.3-1:1.4之间，这样电池在充电末期和过充电时，正极析出的氧气可以通过隔膜扩散到负极表面与氢复合还原为H2O，负极则因有较多的剩余容量而不容易析出氢气，从而保证电池具有合适的充电内压和电解液损耗率，最终保证电池的高循环寿命。充放电过程中，镍氢电池正负电极上发生的反应： ? 正极:???????? ????????????? 过充电时 ???????????? 负极:???????? ???????????????? 过充电时? 电池:?? ?????????? ??? 正极活性物质用量,根据法拉第定律,其理论用量:Mo(g) = 3600MQ/ nF ,其中M- 摩尔质量,n ——电极反应过程中得失电子数,Q ——所设计电池容量A·h 数,F ——法拉第常数,96487C ,实际过程中要考虑利用率等因素,比计算值多10 % —20 %. 负极活性物质用量应考虑电池充电后期产生过量气体的影响,必须过量20 % —50 %。 根据充放电时正负电极的反应不难看出，影响电池性能的因素是很多的，其中正负电极活性物质在反应过程中的稳定性能和反应活性，以及影响活性物质充分发挥作用的其它因素，包括制备电极时的辅助添加剂和粘结剂，组装电池时所使用的电解液、隔膜和密封材料等，都对电池的性能具有很大的影响[8-9]。 电池的设计不仅应考虑电池的性能,还应在结构上给予充分考虑. 所谓性能设计是指电压、容量和寿命的设计,而结构设计是指极板、单体电池壳、隔膜、电解液和其他结构件的设计. 根据所需电池的要求,确定电池的性能