电化学分析导论市公开课金奖市赛课一等奖课件.pptxVIP

第一章 电化学分析导论;第一节 电化学方法分类;第二节? 电化学分析中基本概念; 2．相关要求： 国际理论及应用化学学会（IUPAC）、1953年作出要求： ① 半电池反应、还原形式：Ox + ne = Re ② 电极电位符号：金属与标准氢电极组成电池 时，金属所带电荷符号相同。 如： Cu2＋ / Cu电对，电极电位为正 Zn2＋ / Zn电对，电极电位为负。;二．电池及电动势 1、化学电池 ——原电池、电解池 2、电池表示——IUPAC用图解式表示 如：铜锌电池 Zn︱ZnSO4(a mol·L－1)‖CuSO4(b mol·L－1)︱Cu 相关要求： ①???左——氧化——阳极，右——还原——阴极。; 盐桥结构和作用 ;电极极性判断： 每个电池都有两个电极，依据电极反应 性质判断阴极和阳极： 氧化反应——阳极，还原反应——阴极； 依据电极电位高低判断正极和负极： 电位较正——正极，电位较负——负极。 ; 3．? 电池电动势 ① 电动势组成——金属相间电位、阳极相间 电位、阴极相间电位和液接电位。 相间电位产生 a、带电质点在两相间转移（ Zn 电极电位） b、一些阳离子或阴离子在两相界面附近某一相内产生选择性吸附 c、不带电偶极质点（如：有机极性分子）在两相界面附近定向吸附 ; 液接电位 1mol·L－1HCl 0.1mol·L－1HCl ; 通常，金属相间电位能够忽略，液接电位由盐桥消除，故电动势为阳极和阴极相间电位代数和。 ; ② 电动势符号 电动势符号——与电流流向相关。 电池短路时电池内部电流从左到右，即从阳极流向阴极，外电路电流阴极流向阳极，则电动势为正值——自发电池，反之，电动势为负值—— 非自发电池——电解池。 ③ 电池电动势测定 电动势——零电流条件下两极间电位差。 赔偿法、高输入阻抗电子mV计测定为何不能用万用表测定？; a. 万用表——电流经过电池，必有电极反应发 生，即：电极表面有极化现象，电池性质发生改变。 b. 电池本身有内阻——表头读数是电池电动势 和内阻上压降之和 ，即：U＝ε＋ir。 通惯用赔偿法测定： 赔偿法——用均匀滑线变阻器来赔偿被测电池电动势εx和已知标准电池电动势εAB之间差异，以实现回路中电流 i＝0。;E——工作电池 AB—滑线变阻器 R——可变电阻 r——限流电阻 K1,K2,K3——开关 G——检流计 当检流计电流为零 则： AB:AP = εAB:εx 设： AB =100cm, εAB =1.60V, AP =40cm 则： εx =0.64V; 详细操作及注意事项： 第一步：标定滑线变阻器AB K3接入εs, εs为惠斯登电池， 20℃时其电动势为 1.0183V。 先接通K1（即电位差计粗调档） （r为限流电阻），调整G上读数为零——粗调；再断开K1 接通K2，再调整G上读数为零——细调。设：当滑至f 时，检流计读数为零，则： εAf =1.0183V。 第二步：待测电池测量： K3接入εx重复上述操作。 ;第三节??电极电位与被测离子浓度关系; 二．Nernst公式及标准电极电位 1． 标准电极电位 标准电极电位——1atm, 25℃时，体系中氧化态和还原态浓度（活度）均为1mol·L－1时电极电位，用E0 表示。 等温等压可逆过程中体系所作最大有用功 与标准自由能减小(△G0)相等。 假设电极过程可逆： 则：电功﹦电量×电动势（Q×ε）﹦nFε 对电极过程：电功 = nFE ∴ △G0﹦－nFE0 ; 例：已知以下半电池反应及标准电极电位： IO3－ ＋ 6H＋ ＋ 5e ＝ I2 ＋ 3H2O ① E01 ﹦ 1.195v ICl－2 ＋ e ＝ I2 ＋ 2Cl－ ② E02 ﹦ 1.06v 求：IO3－ ＋ 6H＋ ＋ 2Cl－ ＋ 4e ＝ ICl2－ ＋ 3H2O E0值; 2．