电化学0市公开课金奖市赛课一等奖课件.pptx

第七章 电化学;本章基本要求;本章基本要求;§7.1 电极过程、电解质溶液及法拉第定律 §7.2 离子迁移数 §7.3 电导、电导率和摩尔电导率 §7.4 电解质溶液活度、活度因子及德拜-休克尔极限公式 §7.5 可逆电池及其电动势测定 §7.6 原电池热力学 §7.7 电极电势和液体接界电势 §7.8 电极种类 §7.9 原电池设计;第七章 电化学;电化学用途;电解质溶液导电机理 法拉第定律;§7.1 电解质溶液导电机理及法拉第定律;特点：正、负离子定向移动而导电;电化学中要求： 发生氧化反应电极为阳极 发生还原反应电极为阴极 同时又要求： 电势高电极为正极 电极低电极为负极;正极：与外电源正极相接 阳极：发生氧化反应 电极反应：Cu(S)→ Cu2++2e-;正极：得到电子一极 阴极：发生还原反应 电极反应：Cu2++2e-→Cu(S);离子迁移方向;2. 法拉第定律（Faraday’s Law）;取电子得失数为 z，通入电量为 Q，当反应进度为? 时，则电极上发生反应物质量n= z?为：;F=L·e ;例7.1 通电于Au(NO3)3溶液，电流强度I=0.025A，析出Au(s)=1.20g。已知M(Au)=197.0 g·mol-1。求： ⑴ 通入电量Q； ⑵ 通电时间t； ⑶ 阳极上放出氧气物质量。;解:;例题;例题;电化学上最早定量基本定律，揭示了通入电量与析出物质之间定量关系。;§7.2 离子迁移数;1. 离子迁移数定义;通电前(a): 各区均含有 6 mol 阴离子(-)和阳离子(+); 溶液中(c)：若υ+=3υ- 中间区电解质物质量维持不变 阴极区电解质物质量降低 1mol 阳极区电解质物质量降低 3mol;;离子B迁移数（transference number）：离子B所运载电流与总电流之比，用符号tB表示。;迁移数可表示为：;恒量某种离子迁移能力大小物理量通惯用单位电场强度下该离子电迁移速率值表示，即电迁率（离子淌度）;§7.2 离子迁移数;电导、电导率、摩尔电导率定义;1.定义 (1)电导（electric condutance）;(2)电导率（electrolytic conductivity）;(3)摩尔电导率（molar conductivity）;§7.3 电导、电导率和摩尔电导率;测定原理：电导测定实际上测定是电阻。; 电导池电极通惯用两个平行铂片制成，为了预防极化，普通在铂片上镀上铂黑，增加电极面积，以降低电流密度。;接通电源后，滑动C点，使DC线路中无电流经过??如用耳机则听到声音最小，此时D、C两点电位降相等，电桥达平衡。依据几个电阻之间关系就可求得待测溶液电导。; 因为两电极间距离l和镀有铂黑电极面积A无法用试验测量，通惯用已知电导率KCl溶液注入电导池，测定电阻后得到Kcell。然后用这个电导池测未知溶液电导率。;例题;例题;3.摩尔电导率与浓度关系;弱电解质 不能用外推法得到。;§7.3 电导、电导率和摩尔电导率;德国科学家Kohlrausch 依据大量试验数据，发觉了一个规律：在无限稀释溶液中，每种离子独立移动，不受其它离子影响，电解质无限稀释摩尔电导率可认为是两种离子无限稀释摩尔电导率之和：;例题;解：依据离子独立运动定律：;强电解质在浓度很稀时近似有 ，则;5.电导测定应用 (1)计算弱电解质解离度和解离常数;(2)计算难溶盐溶解度;例7.4 已知25℃时AgBr溶度积Ksp=6.34×10-13。利用表7.3.2数据计算用绝对纯水配制AgBr饱和水溶液电导率。已知同温度下配制此溶液所用水电导率为5.500?10–6 S·m–1。;例题;上节课主要公式：;平均离子活度和平均离子活度因子 离子强度 德拜-休克尔极限公式;1.平均离子活度和平均活度因子;对任意价型电解质;平均离子活度（mean activity of ions）;从电解质 求;例 7.4.1 试利用表 7.4.1（书本第16页）计算 25 °C 时 0.1 mol ? kg -1 H2SO4 水溶液中平均离子活度。;例7.5 质量摩尔浓度为bNa3PO4溶液，平均活度系数为 ，则电解质活度为 。;2. 离子强度 ;式中 是离子真实浓度，若是弱电解质，应乘上电离度。 单位与 单位相同。;例7.6 分别计算 b=0.500mol·kg-1KNO3、K2SO4和K4Fe(CN)6溶液离子强度。;3.德拜-休克尔极限公式 (1)离子氛（ionic atmosphere）;§7.4 电解质平均离子活度因子及极限公式;(2) 德拜-休克尔依据离子氛概念，并引