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选择加氢催化剂构造与性能的研究进展 摘要：随着能源清洁化趋势的不断加强，选择加氢催化剂已经成为石油化工领域一类重要的催化剂，广泛应用于各类乙烯装置中C2、C3、C4等组分以及裂解汽油中炔烃和二烯烃的脱除等领域。本文对加氢催化剂构造与性能进展了研究。关键词：加氢催化剂；构造；性能中图分类号： C35 文献标识码： A引言选择加氢催化剂是石油化工领域一类重要的催化剂，广泛应用于各类乙烯装置中C2、C3、C4等组分以及裂解汽油中炔烃和二烯烃的脱除。选择加氢催化剂经历了由非贵金属〔以镍系为主〕催化剂向贵金属〔以钯系为主〕催化剂的转变，目前工业中应用的主要是以钯〔Pd〕为主活性组分、以氧化铝〔Al2O3〕为载体的负载型贵金属催化剂，并参加银〔Ag〕、铜〔Cu〕、钾〔K〕、金〔Au〕、铅〔Pb〕、铋〔Bi〕等助剂组分，以适应不同反响对催化剂性能的要求。制备活性和选择性更高、稳定性更好、本钱更低的选择加氢催化剂产品，一直是科研人员努力的目的。一、催化剂的制备与处理方法二、助剂选择加氢催化剂中除活性组分Pd外，通常还针对特定反响添加助剂，用于改善催化剂的选择性，减少聚合物〔绿油〕等副产物的生成。例如，Ag在乙炔选择加氢催化剂中被广泛应用，Au和Cu那么经常被用于1，3-丁二烯选择加氢催化剂中，具有SMSI特性的金属的氧化物，如La等在乙炔选择加氢催化剂中也有应用。Ag等助剂主要通过电子效应改变Pd位点性质，SMSI金属氧化物那么同时具有几何效应和电子效应。探究新的助剂成分，或采用新的方法改善助剂的分布状态，始终是选择加氢催化剂研发中的一个热点。图2将Si参加Pd/SiO2中，通过几何效应限制La氧化物的挪动上，采用扩展X射线吸收光谱精细构造〔extendedX-rayabsorptionfinestructure，EXAFS〕对催化剂构造进展表征发现，Pd粒子底部形成了Pd-Ga合金，催化剂在乙炔液相选择加氢中的活性和选择性均得到进步。三、载体载体是催化剂的重要组成局部，它不仅作为支撑体分散活性组分，而且其孔构造、外表积、吸附特性、外表酸碱性等性质还直接影响催化剂的活性、选择性和稳定性。Al2O3和SiO2，尤其是Al2O3，是Pd选择加氢催化剂最常用的载体。由于制备处理工艺的多样性，影响氧化物载体性能的因素极为复杂，载体特性与催化剂性能之间的联络一直是催化剂应用研究中的重要课题。四、活性中心形态与构造五、反响机理采用DFT方法可计算具有特定组成和构造的金属外表对不同反响物和产物的吸附能，这为研究活性组分种类、晶面构造、助活性组分、吸附氢等因素对催化剂活性和选择性的影响提供了有效的理论方法，是催化研究中的前沿领域。六、加氢催化剂催化活性的影响因素加氢催化剂的催化活性对反响速率的快慢及产品的收率有很大的影响。为了使反响速率和产品收率得到进步，就要想方法进步加氢催化剂的催化活性。然而，加氢催化剂催化活性有多种影响因素，对这些影响因素进展深化的理解，可以更加有效的进步催化剂的活性。1、外部环境的影响经研究说明，催化剂所处的环境对催化活性有着很大的影响。在MoS2构造中参加Co或Ni会很大程度上增加反响过程中的催化活性。即使Co或Ni对加氢催化剂的活性影响到目前为止已有大量研究，但其影响的根本原因还在不断地探究中。2、催化剂粒径大小的影响对加氢催化剂的催化活性做了简要分析后。可以得知加氢催化剂在预硫化后，在催化剂外表产生反响活性中心。反响活性中心的产生可以很大程度上的进步反响速度。并且催化剂的粒径大小对催化活性同样有着重要影响。研究发现，反响活性在反响开场时先是随催化剂粒径的增加而逐渐增大；当催化剂的粒径增加到一定程度时，反响活性变化不大，甚至维持在一定反响活性范围之内；之后，再次增加催化剂的粒径，反响活性将随着粒径的增加而逐渐降低，不利于反响速率的进步，严重的可能导致催化剂失活。3、金属元素的影响利用浸渍法得到含有钒的NiMo/Al2O3催化剂，并考察了钒对催化剂加氢活性的影响。浸渍钒后的NiMo/Al2O3催化剂，随着催化剂外表钒含量的增加，使得MoS2的构造发生改变，MoS2在催化剂外表的片层层数、平均长度和数量均逐渐减少，并且Ni-Mo-S相所占的比例也逐渐减小，V-Mo-S相和V-S相的活性逐渐增加，使其对渣油的脱金属率得到进步。但是，由于在渣油中金属和硫元素的存在形态不同，V-Mo-S相和V-S相在加氢脱金属方面的催化活性要大于加氢脱硫的催化活性。研究发现，渣油的脱硫率与金属元素的含量和催化剂的选取有关。钒含量较高时，NiMo/Al2O3催化剂的脱硫率要高于渣油的脱硫率。完毕语综上所述，加氢催化技术的研发几乎与石化、 化工工业同步开展， 广泛用于石油炼制中加工气态烃到渣油的各种石油馏分