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电动势的测定及应用 1.通过实验加深对可逆电池、可逆电极、盐桥等概念的理解。2.掌握对消法测定电池电动势的原理及电位差计的使用方法。 3.通过电池ag|agno3(b1)||kcl(b2)|ag-agcl|ag的电动势求agcl的溶度积ksp。4.了解标准电池的使用和不同盐桥的使用条件。 1.对称电池的电动势： 电池的书写习惯是左方为负极，右方为正极。负极进行氧化反应，正极进行还原反应。如果电池反应是自发的，则电池电动势为正。符号―|‖表示两相界面，―||‖表示盐桥。在电池中，电极都具有一定的电极电势。当电池处于平衡态时，两个电极的电极电势之差就等于该可逆电极电势。规定电池的电动势等于正负电极的电极电势之差，即： e=ψ+－ψ- 可逆电池必须具备的条件为：（1）电极上的化学反应可向正反两个方向进行，即反应可逆。（2）电池在工作（充放电）时，所通过的电流必须无限小，此时电池可在接近平衡状态下工作，即能量可逆。（3）电池中所进行的其它过程可逆。如溶液间无扩散、无液体接界电势。因此在制备可逆电池、测定可逆电池的电动势时应符合上述条件，在精确度不高的测量时，常用正负离子迁移数比较接近的盐类构成―盐桥‖来减小液体接界电势。要达到工作电流零的条件，必须使电池在接近热力学平衡条件下工作。测量可逆电池的电动势不能直接用伏特计来测量。因为电池与伏特计相接后，整个线路便有电流通过，此时电池内部由于存在内电阻而产生某一电位降，并在电池两极发生化学反应，溶液浓度发生变化，电动势数据不稳定。所以要准确测定电池的电动势，只有在电流无限小的情况下进行，所采用的对消法就是根据这个要求设计的。 2.对消法测量原电池电动势原理： 在待测电池上并联一个大小相等，方向相反的外加电势差，这样待测电池中没有电流通过，外加电动势的大小即等于待测电池的电动势。 ew-工作电源；en-标准电池；ex-试样电池；r-调节电阻；rx-试样电池电动势补偿电阻； rn-标准电池电动势补偿电阻；k-转换电键；g-检流计3.电极： （1）标准氢电极：电极电势的绝对值无法测量，手册上所列的电极电势均为相对电极电势，即以标准氢电极做为标准（标准氢电极就是氢气压力为101325pa，溶液中h+为1，其电极电动势规定为零）。将标准氢电极与待测氢电极与试样电极共同组成电池，夫基电池电动势就是试样电极的电极电势。 （2）参比电极：由于氢电极使用不便，常用另外一些易制备、电极电势稳定的电极作为参比电极。常用的参比电极有甘汞电极、银-氯化银电极等。这些电极与标准氢电极比较而得的电极电动势已精确测出。4.电池： 电池（1）：（-）hg(s)|hg2cl2(s)|kcl(饱和状态)||agno3(c)|ag(s)(+) 电池（2）：（-）hg(s)|hg2cl2(s)|kcl(饱和)||kcl(c)|agcl(s),ag(s)(+) 三.实验仪器与药品 1.仪器：em-3c数字式电子电位差计；检流计；标准电极；银电极1支；银-氯化银1支；饱和甘汞电极1支；50ml烧杯2个；导线、滤纸若干。 2.试剂：0.01，0.03，0.05，0.07，0.09（mol*dm-3）kcl溶液；0.01，0.03，0.05，0.07，0.09（mol*dm-3）agno3溶液；饱和状态kcl溶液。 1.读室温，利用韦斯顿标准电池电动势温度校正公式，计算标准电池在室温时的电动势es。es=1.01845－4.05×10-5(t/k－293.15)9.5×10-7(t/k－293.15)2 2.将电位差计面板右侧的拨位控制器挥至―外标‖边线，调节左侧拨位控制器至标准电池的实际es值。用导线把标准电极正负极和电位差计面板右侧的―外标‖测量孔的正负极相连接。按一下校准按钮，观测右边均衡命令led表明值与否为零，为零时校准完。3.测量试样电池（1）的电动势： 取1个干燥、洁净的50ml烧杯，倒入约25ml0.01mol*dm-3agno3溶液，将银电极用细砂纸打磨光亮，再用蒸馏水冲洗干净并擦干后插入该agno3溶液中；另取饱和甘汞电极1支并将其插入装有饱和kcl溶液的容器内；将kno3盐桥的两个支脚插入上述两个容器中；如此构成了电池（1）。 将电位差计面板右侧的拨位控制器挥至―外标‖边线。用导线把试样电池的甘汞电极和电位差计面板右侧的―测量‖测量孔的负极相连接；银电极和负极相连接。在测量前粗略估计一下夫基电池的电动势的数值，将左侧拨位控制器调节至细估值附近。然后将挥位控制器挥至―测量‖边线，再认真调节左侧旋钮，观测右边均衡命令led表明值，当均衡命令值在差值20以内时