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第三节 卤置换反应 醇的卤置换 酚的卤置换 醚的卤置换 羧酸的卤置换 卤化物的卤置换 一、醇的卤置换：亲核取代 卤化剂：HX, PX3, PX5, SOCl2等 醇羟基活性： 烯丙基醇苄醇叔醇仲醇伯醇 HX活性：HIHBrHClHF 亲核取代机理 SN1： SN2： 伯 醇 过渡态 形成R+离子，∴叔醇、苄醇、烯丙醇为SN1 高活性叔醇、苄醇可用浓盐酸或HCl反应 伯醇常用Lucas试剂(浓HCl+ZnCl2反应) 78% (endo/exo=80/20) 88% ? ? ? ? ? ? ? ? 不饱和羧酸的卤内酯化反应 69% 少量 第二节 卤取代反应 一.饱和烃卤取代：自由基历程 反应活性：叔C-H仲C-H伯C-H(C.稳定性) eg: 降冰片烷 外向型(exo) (X=Cl, Br) 二、苄位、烯丙位的卤取代 48~53% 三、芳环卤取代机理 (Lewis酸催化：AlCl3, FeCl3, ZnCl2等) 94~97% 93% 89% 97% 56% 23% 四、醛、酮的?-卤取代反应 酸催化机理 88~96% 酮的?卤取代反应 70~75% 53% 32% 83~85% 55~58% ~70% 烯醇酯、烯胺醚的?卤取代反应 ~100