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- 电化学讲义 第一章 电解 1 概念 1.1 什么叫电解 电解是使电流通过电解质溶液(或熔融电解质) 而在两极上发生氧化还原反 应，把电能转化为化学能的过程。其装置叫电解池，常由直流电源、两个电极、 导线及电解质溶液(或熔融电解质)构成，如图。 图中是电解 CuCl 溶液的装置。通电后发生反应： 2 CuCl =Cu + Cl ↑ 2 2 用离子方程式表示： 2+ - Cu + 2Cl =Cu + Cl ↑ 2 1.2 发生电解反应的条件 ①连接直流电源 ②阴阳电极，与电源负极相连为阴极，与电源正极相连为阳极。 ③两级处于电解质溶液或熔融电解质中。 ④两电极形成闭合回路 1.3 电解质在通电前、通电后的关键点 通电前：电解质溶液的电离（它包括了电解质的电离也包括了水的电离）。 通电后：离子才有定向的移动（阴离子移向阳极，阳离子移向阴极）。 2 电极反应 放电是电化学中常用的词，就是电极上发生氧化 -还原反应，离子或原子得 失电子的过程都叫放电。 . z. - 2.1 阴极 与电源的负极相连的电极成为阴极。溶液中阳离子在阴极上得到电子，发生 2+ 还原反应。如上图装置中，Cu 在阴极是得到电子转化为Cu，阴极反应式： 2+ Cu +2e＝Cu 阴极电极材料的本身受到保护，不参与反应，溶液中较易得电子的阳离子在 + 2+ 3+ 2+ 阴极上得电子而被还原，在阴极得电子的难易顺序为： Ag ＞Hg ＞Fe ＞Cu + 2+ 2+ 2+ 2+ + 3+ 2+ + 2+ + ＞H （酸）＞Pb ＞Sn ＞Fe ＞Zn ＞H （水）＞Al ＞Mg ＞Na ＞Ca ＞K 。 当此放电顺序适用于阳离子浓度相差不大时，顺序要有相应的变动。当溶液 + + 3+ 2+ 中H 只来自于水电离时，H 的放电顺序介于A1 和Zn 之间。 规律：铝前（含铝）离子不放电，氢（酸）后离子先放电，氢（酸）前铝后 的离子看条件 2.2 阳极： 与电源的正极相连的电极称为阳极。物质在阳极上失去电子，发生氧化反应。 如上图装置中，Cl在阳极上失去电子转化为Cl ，阳极反应式：- 2 2Cl-2e＝Cl ↑- 2 首先看电极，如果是活性电极（金属活动顺序表Ag 以前），则电极材料失 电子，电极被溶解，溶液中的阴离子不能失电子。如果是惰性电极（P 、Au、石 墨），则要再看溶液中的离子的失电子能力。此时根据阴离子放电顺序加以判断， 2－ － － － － 3- 2- － － 阴离子放电顺序：S ＞I ＞Br ＞Cl ＞OH ＞NO SO 含氧酸根＞F 。Cl 4 － 和OH 在电解时的电极反应式分别是： 2Cl―2e＝Cl ↑- 2 4OH―