《表面物理化学》 (2).ppt

第十三章 表面物理化学;自然界中物质的存在状态：;界面现象的本质;比表面（specific surface area）;分散度与比表面;§13.1 表面张力及表面Gibbs自由能; 若使膜维持不变，需在金属丝上加一力F，其大小与金属丝长度 l 成正比，比例系数 ? 。因膜有两个表面，故有：;表面张力;Antonoff 规则;表面热力学的基本公式;所以考虑了表面功的热力学基本公式为;表面自由能 (surface free energy); 3. 表面张力及其影响因素： ;（4）压力的影响。 ;界面张力与温度的关系;溶液的表面张力与溶液浓度的关系;Traube 规则 ;稀溶液的 曲线的三种类型 ;§13.2 弯曲表面上的附加压力和蒸气压;;;; 弯曲表面上的附加压力的结论;毛细管现象;毛细管现象;1.曲率半径 R‘ 与毛细管半径R的关系：;Young-Laplace 公式;弯曲表面上的蒸汽压——Kelvin公式;弯曲表面上的蒸汽压——Kelvin公式; Kelvin公式也可以表示为两种不同曲率半径的液滴或蒸汽泡的蒸汽压之比; Kelvin公式也可以表示两种不同大小颗粒的饱和溶液浓度之比。;§13.3 溶液的表面吸附;Gibbs吸附公式;溶液表面吸附——Gibbs吸附公式;Gibbs吸附公式;§13.4 液-液界面的性质;§13.4 液-液界面的性质;单分子表面膜——不溶性的表面膜;表面压;不溶性表面膜的一些应用;§13.5 膜;§13.5 膜;L-B 膜的形成与类型;生物膜简介;§13.6 液-固界面——润湿作用;什么是润湿过程？;润湿：固体表面上原来的气体被液体取代。 接触过程的 △G＜0。Gibbs函数降低越多，越易润湿。 ;（2）浸湿（immersional wetting）;沾湿 →浸湿→铺展，过程进行程度依次加难;由上式可知： ① 可用θ的大小用来判断润湿的种类和效果; ② 要使cosθ＞0（即θ＜90o)，须满足? s ? sl ; ? 杨氏方程只适用于平衡过程，不适用于－?Gs 0 的铺展过程。;§13.7 表面活性剂及其作用;表面活性剂的分类;临界胶束浓度;;*表面活性剂的HLB值;*表面活性剂的HLB值; 根据需要，可根据HLB值选择合适的表面活性剂;表面活性剂在水中的溶解度;表面活性剂在水中的溶解度;表面活性剂的一些重要作用及其应用;§13.8 固体表面的吸附;固体表面的特点;吸附等温线;吸附量的表示;吸附量与温度、压力的关系;吸附等温线;吸附等温线的类型;吸附等温线的类型;吸附等温线的类型;吸附等温线的类型;吸附等温线的类型;吸附等温线的类型;Langmuir吸附等温式;Langmuir吸附等温式;以q 对p 作图，得：;m为吸附剂质量;吸附系数随温度和吸附热的变化关系为 ;或;混合气体的Langmuir吸附等温式;两式联立解得qA，qB分别为：;Freundlich 等温式; CO在炭上的吸附等温线 ; CO在炭上的吸附;BET多层吸附公式;BET多层吸附公式;BET多层吸附公式;BET多层吸附公式; 如果吸附层不是无限的，而是有一定的限制，例如在吸附剂孔道内，至多只能吸附n层，则BET公式修正为三常数公式：;Tёмкин方程式;吸附现象的本质——物理吸附和化学吸附;4. 吸附稳定性不高，吸附与解吸速率都很快;物理吸附与化学吸附：;吸附现象的本质——物理吸附和化学吸附; 物理吸附和化学吸附可以相伴发生，所以常需要同时考虑两种吸附在整个吸附过程中的作用，有时温度可以改变吸附力的性质 ;化学吸附热;吸附热的分类;吸附热的测定; 吸附热与覆盖度的关系是比较复杂的，这可能是由于表面的不均匀性所致 ;固体在溶液中的吸附——吸附等温线;固体在溶液中的吸附——吸附等温线;§13.9 气-固相表面催化反应;化学吸附与催化反应;化学吸附与催化反应;从吸附热衡量催化剂的优劣;气-固相表面催化反应速率;气-固相表面催化反应速率;（a）如果;（c）如果压力适中，反应级数处于 之间 ;气-固相表面催化反应速率; 如果保持一个压力恒定，改变另一个物质的压力，则速率随压力的变化图上会出现一个极大值 ;吸附质点A与气态分子B之间的反应;如果B不被吸附或B的吸附很弱 ，则上式为;如果A的吸附很强