《玻璃成型缺陷》.ppt

整理课件 玻璃成型缺陷 程狄哲 玻璃带 锡槽壁 冷却水包 扒灰箱 25 ft 18 ft 1050oC 热端 850oC 再加热 593oC 出口端 750oC 锡槽中段 锡的物理性质 纯净的锡的熔点是232℃，沸点为2270℃，在600～1050℃的温度范围内锡具有较低的熔点和较高的沸点，较低的饱和蒸汽压，同时还具有较大的密度和容易还原的性质，以及锡液与玻璃液之间具有较大的浸润角（175°）几乎完全不浸润等性质，锡用来作为玻璃成形的良好载体。 锡的化学性质 锡有三种晶形：正方晶格的α晶形和β晶形，六方晶格的γ晶形。温度和杂质的影响都会促使晶形的转变，最终有可能造成锡液的进一步恶化，从而给玻璃带来更大的污染。锡的晶形转变如下： α-Sn ＝ β-Sn ＝ r-Sn 通常，锡以β晶形存在，外观呈银白色，常温密度7.3g/cm3。锡的原子序数50，其外层有四个电子，可以形成稳定的四价化合物和不稳定的二价化合物。 锡槽中两大污染循环和三种化合物 三种化合物： 氧化亚锡（SnO）、氧化锡（SnO2）和硫化亚锡（SnS） 两大污染循环： 1、氧污染循环 2、硫污染循环 锡槽中锡化合物的性质  　1、氧化锡SnO2，密度6.7～7.0g/cm3，熔点2000℃，高温时的蒸汽压非常小，不溶于锡液，正常生产时在锡槽的温度条件下为固体，往往以浮渣形式出现在低温区的液面上，通常浮渣都聚集在靠近出口端。如果氧化严重，浮渣会延伸很长，容易形成玻璃板下表面划伤。 　　2、氧化亚锡SnO，熔点为1040℃，沸点为1425℃，固体为蓝黑色粉末，能溶解于锡液中，SnO的分子一般为其聚合物（SnO）x形式。在中性气氛中SnO只有在1040℃以上才是稳定的，1040℃以下会发生分解反应。在锡槽的还原性气氛中SnO可以存在，它往往溶解于锡液中和以蒸汽形式存在于气氛中。 　　3、硫化亚锡SnS，密度5.27g/cm3，固体为蓝色晶体，熔点为865℃，沸点为1280℃，具有较大的蒸汽压，800℃时为81.3Pa，正常生产时，在高温区易挥发进入气氛，低温区易凝聚滴落 。 锡槽中的氧污染循环 氧的污染主要来源于气氛中的微量氧和水蒸汽以及从锡槽缝隙漏入和扩散的氧。在锡槽工况下，它们使锡氧化成SnO和SnO2浮渣，SnO溶解于锡液和挥发进入气氛，并在顶盖、水包处冷凝、聚集而落到玻璃表面。另外，玻璃本身也是一个污染源，玻璃中的氧部分进入锡液，同样会使锡氧化，玻璃的上表面会有水蒸汽进入气氛，增加了气氛中的氧化气氛。 浮法锡槽系统中的氧 来自板带的硫酸根、水分等 保护气体中的水分 漏入锡槽的氧 锡槽气氛中的水分 一氧化碳气泡 玻璃中的锡 氧化亚锡蒸汽 氧化锡 (灰渣) 表面霜雾 上表面斑点 下表面缺陷 锡液中的氧 上表面 + H 2 +H 2 下表面 + Sn + Sn + 石墨(碳) +Na +耐火材料 饱和 + H 2 锡 石 + O 2 下表面雾浊 + Fe(锡液中的铁)) 耐火材料上的釉膜 锡槽中的氧污染循环 锡液 锡灰 SnO(g) + H2 = Sn +H2O 锡槽 N2 + H2作用 heat DH 10500C 5900C 出气孔 氧在锡液中的溶解 Data taken from T.N. Belford and C.B Alcock 1 10 100 1000 1000 1100 1200 1300 1400 1500 1600 1700 1800 T 温度 o C 百万分之（体积） 氧的浓度(ppm) 温度OC 氧在锡液中不同温度下溶解度 氧在锡液中的溶解度随温度而改变，其关系见表： 从上表中可以看出，高温时氧的溶解度很大，低温时氧的溶解度急剧减少。如果在高温区一旦漏入过多氧气，氧溶解于锡液中与锡反应生成氧化亚锡（存在4SnO == Sn + Sn3O4的平衡，1040℃以下SnO不稳定），这样就极易造成锡液的大面积污染。 锡槽中的硫污染循环 硫的污染主要由玻璃带入，一是来源于玻璃组分及熔窑气氛，再者来源于锡槽出口处的二氧化硫处理玻璃下表面技术。在锡槽工况下，玻璃的上表面以H2S形式释放进入气氛，在玻璃下表面硫进入锡液被氧化成SnS，气氛中的H2S与锡反应生成SnS，这些SnS溶于锡液并部分挥发进入气氛中，SnS蒸汽同样使玻璃产生锡缺陷。这是硫的污染循环 在浮法锡槽系统里的硫 锡槽气氛中的H