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即:H+是酸的特征,OH—是碱的特征。
③ 酸碱反应的实质:
H+和OH—结合成水,另一产物称为盐。
二、质子理论
1、立论点:物质与质子的关系。
2、要点:
⑴酸、碱定义:
酸——凡能给出质子的物种
碱——凡能接受质子的物种
两性物——既可给出、亦可接受质子的物种
⑵共轭关系:
质子酸? H+ + 质子碱
酸中有碱,碱可变酸——对应互变关系;⑶相对强弱:给出或接受质子的相对能力
相互制约关系——共轭的必然结果
⑷酸碱反应
实质:质子在两共轭酸碱对之间的转移或传递。
[简评]
它揭示了酸碱的对立统一关系,扩大了酸碱范围,解决了非水体系的酸碱及反应问题。
第二节 水溶液的酸碱性
一、水的离解(溶剂质子自递)
1. Kw——水离子积常数
2. Kw的意义
它把酸碱对立统一关系联系起来了。
3. Kw的性质:为温度的函数;二、酸碱性:
[H+]=[OH-]中性,[H+]>[OH-]酸性,[H+]<[OH-]碱性
三、PH值(POH值)
[思考]
“PH=7.5的水溶液,是碱性溶液”
“酸性溶液仅存在H+,碱性溶液仅存在OH-”
“中性溶液的含义是什么?”
酸浓度、酸度、酸强度、酸性
四、拉平效应,区分效应
分析:HCl,HNO3,HClO4等酸在H2O中的表现
NH3,NaOH在水中的表现
四、计算(室温)
①0.01 mol/? HCl的PH值
②10-8 mol/? HCl的PH值;第三节 酸碱平衡
一、电离平衡——弱酸(碱)在水中的电离
1、电离常数
表征了弱酸(碱)电离程度,仅为温度的函数。
2、多元酸碱离解的特点
①电离过程是分步进行的;
②各级电离常数显著减小。
3、有关计算
例:计算10-5MHAc溶液的[H+]和电离度(Ka=1.8×10-5)
例:求室温饱和硫化氢水溶液的[H+]、[OH-]、[S2-]、 [HS-]及电离度。K1=10-8 K2=10-15
M H2SO4溶液的[H+]、[SO42-]。
K=1.2×10-2;二、水解平衡——化学平衡的又一种形式
[分析] 氯化铵水溶液;1、水解常数Kh
表征了盐水解程度大小,亦仅为温度的函数。
弱碱强酸盐:Kh=Kw/Kb 弱酸强碱盐: Kh=Kw/Ka
弱酸弱碱盐:Kh=Kw/Kb ·Ka
一般Kh并不大。
2、有关计算
多元盐水解计算与多元酸碱电离相似,只考虑第一级水解。
M NH4Cl的PH值(室温)。
M Na2CO3的PH值(室温)。
[注]弱减弱酸盐及酸式盐计算不要求,只???定性分析;三、沉淀平衡——多相体系
[分析]难溶物在水中的溶解过程(BaSO4)
BaSO4(S) ? Ba(aq)2+ + SO42-(aq)
平衡时:Kc = [Ba2+] [SO42-] = Ksp
1、溶度积常数Ksp——难溶物溶解平衡定量特征
Ksp反映了物质在水中的溶解能力。
2、溶度积规则
Qi(离子积) = Ksp 平衡
Qi≠ Ksp 非平衡
Qi> Ksp 直至Qi# = Ksp 即沉淀生成
Qi< Ksp 直至Qi* = Ksp 即沉淀溶解
3、溶解度与Ksp的关系
[问题] 不同难溶物能否直接用Ksp比较溶解能力;例:难溶物氯化银和铬酸银在水中溶解度大小
KspAgCl= 1.56×10-10 KspAg2CrO4= 9×10-12
相同类型难溶物可直接用Ksp比较溶解度大小。
4、溶度积规则应用
例:等体积的4×10-3 M AgNO3和K2CrO4混合是否有Ag2CrO4沉淀生成? KspAg2CrO4= 9×10-12
[注] ①、人眼对混浊度的敏感度 1×10-5 g/ml;
②、可能存在过饱和状态。
例:已知Ca3(PO4)2的Ksp= 2×10-29,求:
①、它在纯水中的溶解度S;
M Na3PO4溶液中的溶解度。
5、分步沉淀与沉淀转化
[前提]不考虑反应速度;①分步沉淀:在混合溶液中加入沉淀剂,被沉淀离子 先后沉淀的现象。
M Cl-、CrO42-混合溶液,加入Ag+,谁先沉淀?
[问题]当第二种离子开始沉淀时,溶液中另一种离子尚存多少?
[小结]掌握了分步沉淀的规律,可控制适当条件,实现分离的目的。
②沉淀转化:由一种沉淀转化为另一种沉淀的过程。
遵守溶度积规则。
例:讨论碳酸钡转化为铬酸钡的条件。
KspBaCO3= 5.1×10-9 KspBaCrO4= 1.2×10-10
[思考] 能否实现硫酸钡向碳酸钡的转化?
KspBaCO3= 5.1×10-9 KspBaSO4= 1.2×10-10;四、影响酸碱平衡
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