化学化工课件-催化剂与催化作用.pptVIP

表面晶格缺陷是许多氧化物催化剂的活性中心； 助催化剂离子与活性组分离子大小相近时，易发生间隙取代，形成表面晶格缺陷 电子助催化剂：改变活性组分的电子结构，从而影响反应分子的化学吸 附和反应活化能，提高催化活性和选择性 晶格缺陷助催化剂：使活性组分晶面的原子排序无序化，增大晶格缺陷 浓度，进而提高催化活性 氨合成催化剂：Fe - K2O - Al2O3 K2O 为电子助催化剂（过渡元素Fe有d空轨道，电子授体K2O将电子传给Fe，使Fe原子的电子密度增加，改变N ≡N 的 π键合，离解能大大下降） 重整催化剂：Pt - Re / Al2O3 Re为电子助催化剂（ Re与Pt 微晶角、边，台阶上低配位数部位 键合，抑制活性组分烧结，减少氢解和结炭） 对载体改性： 选择性助催化剂（抑制不希望的副反应） 提高载体的热稳定性 加强载体表面酸性 ?- Al2O3（表面积大）于700 oC时，易转变为?- Al2O3（表面积小）；若加入SiO2 或 ZrO2 （仅1~ 2%），就可显著提高相变温度 轻油蒸汽转化（CnHm+H2O=CO+H2）：Ni -K2O / Al2O3 K2O为选择性助催化剂（中和载体表面酸性，抑制结炭） 重整催化剂：Pt - Re / Al2O3 （双功能催化剂） 加入氯化物离子（HCl），额外加强载体酸性 稀土改性的Y型分子筛： 稀土离子为助催化剂，加强载体表面酸性 甲醇分解中Cu催化剂活性与各种助剂及含量关系 Ce 0 0.05 0.10 0.15 助剂在1克原子铜上的克原子数 100 20 40 60 80 分解甲醇% Al Zn Be Zr Mn 助剂的含量效应（存在最适宜含量）： 载体（Support or Carrier） 催化剂活性组分（助剂）的分散剂和支撑体，是负载催化剂活性组分的骨架，通常为具有足够机械强度的多孔性物质 通常催化活性随表面积而增加，催化剂希望具有尽可能高的表面积 有些催化剂本身就可制成多孔和具有较高的比表面积 例：Raney Ni — 多孔和高的表面积 2Ni-Al + 2NaOH + 2H2O ＝ 2NaAlO2 + 3H2 + 2Ni 多数催化剂需借助于载体，把活性组分分散在有高孔隙率的载体颗粒表面上 如：Pt / Al2O3 （Supported catalyst） Fe - K2O - Al2O3 （Bulk catalyst） 载体 比表面 （㎡/g） 比孔容 （ml/g） 载体 比表面 （㎡/g） 比孔容 （ml/g） 低比表面 高比表面 刚玉 1 0.08 ?-Al2O3 100~300 0.3~1.2 碳化硅 1 0.4 SiO2-Al2O3 350~600 0.5~0.9 浮石 1 — 铁矾土 150 0.25 硅藻土 2~30 0.5~6.1 白土 150~280 0.3~0.5 石棉 1~16 — 氧化镁 30~140 0.3 耐火砖 1 — 硅胶 200~800 0.4~4.0 ?-Al2O3 10 0.03 活性炭 500~1200 0.3~2.0 部分常见载体（天然＋人工合成） 低比表面载体： 由单个小颗粒组成、或为平均孔径大于2000 nm的粗孔材料、或为无孔材料 对活性组分的活性影响不大 热稳定性高 常用于高温、强放热反应和部分氧化反应 乙烯部分氧化制环氧乙烷： Ag /α - Al2O3 比表面 10 m2/g 高比表面载体： 表面积100 m2/g以上 平均孔径小于1000 nm 为多数多相催化反应所需要 催化活性随比表面增加而增加 载体的功能： 增大活性表面和提供适宜的孔结构（载体最基本的功能） 催化剂的宏观结构：比表面、孔结构、孔隙率、孔径分布等，对催化活性和选择性会有很大影响，而这些结构又多是由载体决定的 例：粉状Ni、Ag、Pt 等必须负载于Al2O3 、浮石等上，才能工业应用 0.1 1.0 10 100 微晶粒径(nm) 1.0 0 0.5 分散度 = NS/NT NS NT 负载铂催化剂的分散度与微晶粒径的关系 NS ：表面上的原子数 NT ：