石油化学工程课件-热转化.pptVIP

这个虚拟的单一烃在裂解时的一次反应可用下式表示： CxHy z1H2 + z2CH4 + z3C2H6 + z4C2H4 + z5C3H8 + z6C3H6 + z7C4H8 + z8C4H6 x、y — 分别为原料中的平均碳原子数和 氢原子数； z1~ z8 — 一次反应各产物的选择性系数； r1 — 反应速率。 第四节 高温裂解 第五节 减黏裂化 第五节 减 黏 裂 化 一、概述 减粘裂化（Visbreaking）重油轻度热转化工艺，按照其目的可以分为两种类型： 生产燃料油，降低重油的粘度和倾点。 生产中间馏分，为进一步的轻质化过程提供原料。 第五节 减黏裂化 原料、操作条件与反应器： 原料为减压渣油，也有用常压渣油的， 反应温度为380～480℃，压力为0.5～1.0MPa，反应时间为几十分钟至几小时。 上流式反应器，器内装有开孔率自下而上不断增加的筛板，以便减少返混 。 第五节 减黏裂化 图8-5-1 反应塔式减粘裂化原理流程 1－加热炉；2－反应塔；3－分馏塔 第五节 减黏裂化 减黏裂化的反应深度视其目的而定： 如果为了生产合格的燃料油，只需进行浅度的热转化；有时还可以省略加热炉，只需将减压塔底的渣油在高温下保持一段时间，即可达到减黏的效果。 如果为了最大限度地生产中间馏分，则需要进行深度的减黏裂化，即高转化率反应塔式裂化。 第五节 减黏裂化 减粘裂化的产物： 少量的裂化气和裂化汽油 中间馏分油 用作燃料油的减粘残渣油 第五节 减黏裂化 表8-5-1 减黏裂化产物的产率及性质 工艺类型 延迟减黏 上流式减黏 高转化率减黏 原 料 鲁宁管输原油减压渣油 大庆原油 减压渣油 胜利原油 减压渣油 罗马什金原油减压渣油 反应温度/℃ 380 410 430 430 反应时间/min 180 59 21 60 裂化气 1.0 0.79 1.11 3.3 C5~200℃ 1.0 1.77 5.28 5.0 200~350℃ 1.14 15.5 350℃渣油 98.0 96.3 93.6 76.2 原料油粘度/mm2?s-1 103.0 184 810 — 减黏渣油粘度 /mm2?s-1 38.7 110 114 — 第五节 减黏裂化 二、减黏裂化反应 1、渣油减黏裂化反应的特点 减黏裂化与高温热解反应的差别： 原料不同，高温裂解是以烃类为主的馏分油，而减黏裂化的原料是减压渣油，其相对分子质量较大，还含有相当多的非烃类化合物（胶质与沥青质）。 第五节 减黏裂化 反应温度不同，高温裂解的反应温度一般为750～900℃，而减黏裂化的反应温度为380～450℃，高温裂解属于气相热反应，而减黏裂化主要是液相热反应。 停留时间不同，高温裂解的停留时间不到一秒钟，而减黏裂化的停留时则为十几分钟至几小时。 第五节 减黏裂化 反应气氛不同，在常压下，1cm3的气体中含有1019个分子，而1cm3的液体中含约有1021个分子，换言之，液体分子的浓度相当于气体在10MPa下的浓度。由此可见液相反应相当于高压下的气相反应，因而油品在液相下进行的热反应将比同样反应温度下气相反应生成更多的缩合产物，而分解产物更少。 第五节 减黏裂化 油品的液相反应也遵循自由基链反应历程。在气相中，烃类分子分裂的自由基很快就分散开来，而在液相中的自由基却被周围的分子象“笼子”一样包围起来，要使形成的自由基分散开，必须克服“笼子”的“笼蔽效应”。向对于气相反应而言，液相反应的活化能高，反应速度低。 第五节 减黏裂化 2、渣油在减黏裂化过程中组成的变化 图8-5-2 胜利减压渣油热转化转化率与产物组成的关系 第五节 减黏裂化 从图可见： 在一定的反应温度范围内，随着反应深度的加深，气体和馏分油的收率逐渐增大，而饱和分、芳香分、胶质的含量逐渐减小，尤其是胶质的含量降低更为显著，沥青质的含量逐渐增加。 第五节 减黏裂化 就每个组分而言，饱和分主要发生裂解反应，变成相对分子质量较小的气体和馏分油，芳香分除了侧链断裂生成较小的分子外，芳香环还会缩合成较大的分子，甚至是胶质，胶质一方面要裂解成芳香分等较小的分子，另一方面还易于缩合生成沥青质。 第五节 减黏裂化 3、渣油热转化的生焦门限与生焦诱导期 图8-5-3 辽河欢喜岭减渣热反应转化率与产物组成的关系 第五节 减黏裂化 从图可见，随着反应深度的增加： 气体与馏分油的收率增加； 正庚烷可溶质的收率降低； 沥青质的收率先增加后降低，出现极大值； 沥青质浓度达到极大值时，体系中出现了苯不溶物（焦炭）。 第五节 减黏裂化 生焦门限的定义： 重质油热转化反应初始阶段并不生焦，只有当反应达到一定深度后才生成焦炭的这种现象是具有普遍性的，与开始生成焦炭相对应的反应深度即为