第十章环境质量监测保证.pptVIP

* ◇实验室质量考核 考核内容有：分析标准样品或统一样品；测定加标样品；测定空白平行，核查检测下限；测定标准系列，检查相关系数和计算回归方程，进行截距检验等。通过质量考核，最后由负责单位综合实验室的数据进行统计处理后作出评价并予以公布。各实验室可以从中发现存在问题并及时纠正。 第九十四页，共一百四十页。 标准品：工作中标准样品或统一样品应逐级向下分发。 第九十五页，共一百四十页。 * ◇实验室误差测验 x y +- ++ -- -+ x y 图9.14 双样图 第九十六页，共一百四十页。 * 和值 X1+Y1=T1 X2+Y2=T2 ……….. Xn+Yn=Tn 方差分析 标准方差分析 差值 X1-Y1=D1 X2-Y2=D2 ……….. Xn-Yn=Dn 取和值计算各实验室数据分布的标准差： 取差值计算随机标准差： 如s=sr，表明实验室之间不存在系统误差？？？ 第九十七页，共一百四十页。 * 如ssr，需以方差分析进行检验: ①计算F= s2/sr2 ; ②根据给定显著性水平和s，sr自由度，差方差分析F数值表； ③若F F0.05，各实验分析结果之间不存在显著性差异； ④ F F0.05，则系统误差显著影响分析结果。 第九十八页，共一百四十页。 在简单的直线性回归中设x为已知的自变量，y为因变量，两者的关系为 根据最小二乘法 由上两式求得a、b值后，即可获得最佳直线方程的工作曲线。 第六十二页，共一百四十页。 * 相关系数是表示两个变量之间有无固定的数学关系以及这种关系的密切程度的指标，符号为r，其值在-1~+1之间。公式为： （二）相关系数及其显著性检验 第六十三页，共一百四十页。 对于环境分析与监测工作中的标准曲线，应力求相关系数∣v∣≥0.999，否则，应找出原因，加以纠正，并重新进行测定和绘制。 ⑴若x增大，y也相应增大，称x与y呈正相关。（如图9-6） ⑵若x增大，y相应减少，称x与呈负相关。 （如图9-7） ⑶若x与y的变化无关，称x与不相关，此时r=0 。 （如图9-8） 第六十四页，共一百四十页。 第六十五页，共一百四十页。 第六十六页，共一百四十页。 第六十七页，共一百四十页。 （1）计算γ值。 （2）按 计算t值，n为变量配对数，自由度n’＝n-2. （3）查t值表（一般单测检验） 若tt0.01(n)；P0.01 γ有非常显著意义而相关 若tt0.1(n)；P0.1 γ关系不显著 例题（P429） 第六十八页，共一百四十页。 五、方差分析 通过分析数据，弄清和研究对象有关的各个因素对该对象是否存在影响以及影响程度和性质。 （一）方差分析中的统计名词 第六十九页，共一百四十页。 * 第七十页，共一百四十页。 （二）方差分析的方法步骤 为了简化计算，在方差分析中采用编码公式对原始数据（x）作适当变换：x=c（x-x0） 通常，X0取接近原始数据平均值的某个值，c的取值应使x为某个整数。原始数据（x）可由编码数据（X）经译码公式译出：x=c-1X+X0 第七十一页，共一百四十页。 第六节 实验室质量保证 一、名词解释 1.准确度 通常加入标准物质的量应与待测物质的浓度水平接近为宜。 第七十二页，共一百四十页。 1、准确度：测定值与真值之间符合程度的度量，它是反映分析方法或测量系统存在的系统误差和随机误差两者的综合指标，误差的大小是衡量准确度高低的尺度。 评价准确度有两种方法： ①、分析标准物质； ②、加标回收率； 通常加入标准物质的量应与待测物质的浓度水平接近为宜。 第七十三页，共一百四十页。 精密度与准确度图示 精密度差 准确度差 精密度好 准确度差 精密度好 准确度好 9.5.1名词解释 第七十四页，共一百四十页。 2、精密度：用一特定分析程序在受控条件下重复分析同一样品所得测定值的一致程度。 偏差的大小是衡量精密度高低的尺度。（随机误差，偶然误差） 平行性：同一实验室中，当分析人员、分析设备和分析时间都相同时，用同一分析方法对同一样品进行双份或多份平行样测定结果之间的符合程度。 重复性：同一实验室中，当分析人员、分析设备和分析时间三因素中至少有一项不相同时，用同一分析方法对同一样品进行的两次或两次以上独立测定结果之间的符合程度。 再现性：在不同实验室（分析人员、分析设备甚至分析时间都不相同），用同一分析方法对同一样品进行多次测定结果之间的符合程度。 第七十五页，共一百四十页。 3、灵敏度：分析方法灵敏度是指该方法对单位浓度或单位量的待测物质的变化所引起的响应量变化的程度，可以用仪器的响应量或其他指示量与对应的待测物质的浓度或量之比来