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工业园区污水处理厂有机磷污染物去除措施探讨 摘要：工业园区污水处理厂出水总磷污染物指标未稳定达标，通过总磷组分分析结果，发现有机磷含量较高，而现有污水处理工艺无法有效去除有机磷。根据活性炭吸附、臭氧氧化、双氧水+臭氧及芬顿氧化等四种方案去除有机磷的试验结果，选择了芬顿氧化方案，并再次试验确定在现有污水处理系统消毒前增设芬顿氧化系统。 关键词：工业园区污水处理厂 有机磷 芬顿氧化 一、概况 某工业区污水处理厂建设规模约2万m3/d，主要接纳工业区内的工业废水及附近场镇的生活污水，目前基本满负荷运行，其中工业废水水量比例达到60%，工业废水主要排放大户为两家有机磷农药生产企业，占工业废水比例85%以上。污水处理厂采用以水解酸化+AO生化+混凝沉淀工艺为主的三级处理工艺，设计出水水质满足《城镇污水处理厂污染物排放标准GB18918-2002》中的一级A标准，其进出水水质见表1，工艺流程简图见图1。 表1? 污水处理厂进出水水质一览表 项目 CODcr BOD5 SS NH3-N TN TP 备注 进水水质（mg/l） ≤500 ≤300 ≤400 ≤35 ≤50 ≤4 出水水质（mg/l） ≤50 ≤10 ≤10 ≤5 ≤15 ≤0.5 图1 污水处理厂工艺流程简图 根据污水处理厂运行数据，其进水水质基本在设计水质范围以内，出水水质除TP污染物外，其余污染物指标均能稳定达到排放标准。 二、进出水总磷分析 进水及出水TP统计图见图2、3；区间出现率统计见表2。 图2?进水TP统计图 图3?出水TP统计图 表2?进出水TP出现概率统计 进水 区间范围 TP≤2.0 2.0＜TP≤4.0 4.0＜TP≤6.0 TP＞6.0 百分比 40.5% 54.67% 4.5% 0.3% 出水 区间范围 TP＜0.3 0.3≤TP≤0.4 0.4＜TP≤0.5 TP＞0.5 百分比 10.9% 36.9% 18.8% 33.4% 根据统计数据，进水TP指标最大值6.3mg/L，最小0.85 mg/L，平均2.34mg/L，进水浓度小于4mg/L的出现率高达95%，基本满足设计水质数据。但出水有1/3时段出水TP超标，因此需要增加处理措施，保证出水TP达标排放。 三、进水总磷组分分析 根据污水处理厂处理工艺，三级处理虽然有絮凝沉淀，通过增加絮凝剂化学除磷，但TP依然未稳定达标。根据图4的统计数据，两个企业通过内部预处理后出水有机磷含量分别达到了80%和60%，而现有污水处理工艺无法有效去除有机磷，是导致出水TP超标的主要原因。 图4 两家企业出水有机磷占比统计图 四、有机磷去除试验及结论 通过活性炭吸附、臭氧氧化、双氧水+臭氧及芬顿氧化等四种方案对污水厂二沉池出水或企业出厂水的TP去除进行试验，以找出有效措施去除总磷。 1）活性炭吸附 反应条件：采用果壳类、椰壳类活性炭，吸附时间30min，再加入10%浓度300mg/L聚合硫酸铁，搅拌10min，其结果见表3。 表3?活性炭吸附去除有机磷试验数据 单位 ?mg/L 二沉池出水 果壳 果壳+聚合硫酸铁 椰壳 椰壳+聚合硫酸铁 总磷 1.89 1.47 0.54 2.09 0.89 磷酸盐 0.32 0.17 0.066 0.95 0.012 实验结论：单纯使用活性炭吸附，TP下降不明显，采用活性炭+絮凝剂，TP下降较为明显，但仍不满足出水标准限值要求（0.5mg/L），说明活性炭吸附对TP中的有机磷去除基本无效，絮凝沉淀去除TP中的磷酸盐占主导作用。 2）臭氧氧化 反应条件：投加臭氧反应时间2h后，分别加入10%浓度50、100、150mg/L聚合硫酸铁，搅拌15min后静置沉淀，其结果见表4。 表4 臭氧氧化去除有机磷试验数据 单位 ?mg/L 序号 项 ?目 二沉池出水 加入50ppm 加入100ppm 加入150ppm 1 充臭氧前TP 0.99 0.88 0.93 0.93 充臭氧后TP 0.93 0.91 0.92 0.92 2 充臭氧前TP 1.03 0.88 1 1 充臭氧后TP 0.99 0.91 0.98 0.98 实验结论：两天的试验表明，经臭氧氧化后的絮凝沉淀水，其TP浓度基本无变化，说明有机磷没有转化为磷酸盐通过絮凝沉淀去除，即臭氧无法氧化有机磷。 3）双氧水+臭氧氧化 反应条件：对有机磷农药企业经过内部处理后的水样，投加30%双氧水搅拌反应2min后，继续投加臭氧，再反应20min，其结果见表5。 表5 双氧水+臭氧氧化去除有机磷试验数据 单位 ?mg/L 水样来源 成分　 原样 双氧水0.8ml 双氧水1ml 双氧水1.2ml 双氧水1.4ml 臭氧20min 臭氧20min 臭氧20min 臭氧20min 企业A 总磷 2.69 2.54 2.73 2.72 2.79 有机