(IX-1)一氯五氨合钴(III)氯化物的合成与表征.docxVIP

一氯五氨合钻(III)氯化物的合成与表征 配合物及配位化学研究因在离子鉴定、电镀、冶金工业和生物、医学方面的广泛应用一直受到人们的关注；配合物的制备及组成测定是研究配合物的重要内容之一，也是人们认识和掌握配合物的基本方法。顺磁性外层电子构型的3S23P63d6的Co(III)能与多种配体形成一系列配合物，其中Co(II)与氨水，氯化铵在一定的条件下生成紫红色的配合物。 目的要求 通过一氯五氨合钻(III)氯化物得合成与表征，了解络合物合成的最基本方法。 用酸碱滴定，沉淀滴定，氧化还原滴定，电导法等分析测试技术，确定络合物的组成和结构。 内容提要 合成通常二价的钻盐较稳定，而三价钻则以络合状态较稳定，要制备三价钻的络合物，一般 都以二价钻盐为原料，用空气或h2o2氧化之。 一氯五氨合钻氯化物为紫红色晶体，可用不同方法制得：如将[Co(NH3)5(H2O)](NO3)3与浓HC1共热；或将[Co(NH3)4(H2O)2](NO3)2、[Co(NH3)4Cl2]NO3等与过量氨水及HC1处理。本实验在NH4Cl存在下，以H2O2氧化CoCl2的氨性溶液，随后与浓HC1反应而得： 2CoCl+2NHCl+8NH+HOT2[Co(NH)(HO)]Cl 243223523 [Co(NH)(HO)]Cl———1/加热TCo(NH)Cl]Cl+HO[Co(NH3)5Cl]Cl2产物的化学性质：200OC开始分解，逐步失氨,315OC时得CoCl2-NH4Cl；460OC时得CoCl2-NH3；500OC时得CoCl2；500OC时得金属钻。水介质中溶解度25°C时为0.4克/100克水，热水中易水化，即内界氯为水分子所取代。 2.组成分析 (1)钻的分析方法 [Co(NH3)5Cl]Cl2被强碱加热分解后生成褐黑色固体Co2O3。反应式如下： 2[Co(NH)Cl]Cl+6NaOHtCoO+10NH+10NaCl+3HO TOC \o 1-5 \h \z3522332 在酸性溶液中Co2O3。可与等当量的KI作用，析出的碘(I2)可用Na2S2O3标准溶液滴定。 反应式为： CoO+2KI+6HClT2CoCl+2KCl+3HO+1 23222 I+2NaSOT2NaI+NaSO 2223246 含氯总量的分析方法 本方法采用莫尔法测定氯离子，该络合物经强碱加热分解，冷却后在溶液中加入AgNO3析出AgCl沉淀，以K2CrO4为指示剂，当化合物中的氯完全沉淀为AgCl后，即产生砖红色的Ag2CrO4沉淀，借以指示滴定终点。 “外界”氯含量的分析方法(电导滴定法) [Co(NH3)5C1]C12络合物中“外界”氯可借冷溶液与AgNO3作用生成的AgCl沉淀的量来确定。本实验用电导滴定法测定“外界”氯的含量。 溶液的电导与离子浓度有关，若在某一离子反应过程中，离子浓度发生显著变化，因而使电导随之显著改变，即可利用测定电导的改变来确定反应终点。例如在下列沉淀反应中： Na++Cl-+Ag++NO-—AgClJ+Na++NO- 33 由于AgCl沉淀生成，起初溶液中Cl-被NO3-所替代，溶液的电导略有下降(25°C时Cl-的离子迁移速度略大于NO3-)。但在超过等当量点以后，随着AgNO3的加入，过剩的Ag+和NO3-引起电导的急剧上升。由此可知，在等当量时，溶液中Ag+和Cl-均没有过剩，故电导最小。如果以横坐标表示加入的AgNO3毫升数，以纵坐标表示测定溶液的电导，则得两条相交的直线，交点即为等当点的位置。 已知等当点和AgNO3溶液的浓度，即可确定被滴定溶液中氯的含量。 NH3的测定方法 用酸碱滴定法间接测定。可在一定量的络合物试样中加入NaOH,加热蒸馏，游离的NH3收集于一定量的标准HCl溶液中，再用标准NaOH溶液返滴定该溶液，计算NH3的含量。滴定可用甲基橙和溴甲酚绿作指示剂。 三.试剂 CoCl2?6H2O 浓氨水 浓盐酸 nh4ci 30%过氧化氢 95%乙醇 NaOH HNO3(0.1mol/L) NaOH溶液(1mol/L,0.05mol/L) 15%KI溶液 0.5%淀粉溶液 Na2S2O3标准溶液(?0.1mol/L) 0.1%酚酞溶液 溴甲酚绿溶液 AgNO3标准溶液(?0.1mol/L) 5%铬酸钾溶液 甲基橙溶液 K2Cr2O7 石蕊试纸 滤纸 四.仪器 250mL锥形瓶 3只 表面皿 3块 水浴锅 1只 吸滤瓶 1只 玻璃漏斗 1只 150mL烧杯 1只 250mL烧杯 1只 玻璃漏斗 1只 50mL酸式滴定管 1只 25mL移液管 1只 50mL移液管 1只 250mL容量瓶 1只 50mL量筒 1只 10mL量筒 1只 电导测定仪 1台 磁力搅拌器 1台 磨口蒸馏装置 1套 五.实验步骤 一