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第三章 高分子材料的物理化学性质 第一节 高分子溶液的理化性质 厚德 明志 笃学 力行 （２）有些水凝胶的溶胀性随外界溶胀条件的变化(如介质pH、温度、离子强度、电场、光和化学物质等)发生极大的甚至不连续的改变。 如在某一确定环境范围内，水凝胶发生溶胀与收缩的突变。目前研究最多的是pH敏水凝胶和温敏水凝胶，图34所示是阴离子型和阳离子型pH敏感水凝胶平衡溶胀度与pH的关系。 阴离子水凝胶平衡溶胀度随pH增大而增大：阳离子型则随pH增大而降低，在pK，附近，平衡溶胀度发生突变，突变pH范围(△pH)取决于聚合物的结构以及聚合物与溶剂的相互作用。 第三十页，共六十六页。 第三章 高分子材料的物理化学性质 第一节 高分子溶液的理化性质 厚德 明志 笃学 力行 图3-5为聚N一异丙基丙烯酰胺，温敏水凝胶的体积分数随温度变化的情况，从图中可见，聚合物体积分数随温度升高而增加。当到达PNIPA的低临界溶液温度 LCST)，即37℃记时，凝胶会突然收缩，体积分数突然增大数倍，聚N-烷基系列凝胶这种低温溶胀、高温收缩的性质是由于N原子上的孤对电子与水分子形成了氢键，低温下这种氢键较稳定，形成了以交联网为骨架的水凝胶，高温时氢键断裂致使体积突然收缩。 第三十一页，共六十六页。 第三章 高分子材料的物理化学性质 第一节 高分子溶液的理化性质 厚德 明志 笃学 力行 ３．水凝胶的应用 第三十二页，共六十六页。 第三章 高分子材料的物理化学性质 第二节 高分子的分子量及分子量分布 厚德 明志 笃学 力行 一、高分子分子量的特点 分子量大 (1)分子量范围在104-106之间 (2)高分子平均分子量有以下几种常用表达方法： ①数均分子量；②重均分子量；③粘均分子量 (3)高分子的分子量测定方法： ①端基测定法；②粘度法；③光散射法 具有分散性 (1)聚合物是分子量大小不同的高分子同系物组成 (2)分子量分布表示方法： ①多分散性指数：它是表示聚合物分子量分布情况最简单的方 法，HI值愈大，表明分子量分布得愈宽，愈分散：HI值愈小， 表明分子量分布愈窄，分子量愈集中。单分散系聚合物HI=1。 一般聚合物的HI值常在1.5-2.0之间，有时也可高达20-50。 ②分子量分布曲线：表征聚合物分子量多分散性最常用的方法是分 子量分布曲线，它包括累积重量分布曲线和微分重量分布曲线。 (3)高分子分子量分布测定法： ①凝胶色谱法；②相平衡分析法 第三十三页，共六十六页。 第三章 高分子材料的物理化学性质 第二节 高分子的分子量及分子量分布 厚德 明志 笃学 力行 二．分子量及其分布对聚合物性能的影响 1．分子量及其分布对聚合物物理性质的影响 （1）物态：液体、固态？ （2）力学性质：强度、弹性、韧性、硬度 （3）粘度 （4）分子量对高分子材料的加工性能 一般而言，聚合物的力学性能，如：抗张强度、抗击强度、弹性模量、硬度以及粘合强度，随聚合物分子量的增加而增加，当分子量大到某一程度时，上述各种性能提高速度减慢，最后趋于某一极限值，而某些性能，如粘度、弯曲强度等，随分子量的增加而不断增加。 第三十四页，共六十六页。 第三章 高分子材料的物理化学性质 第二节 高分子的分子量及分子量分布 厚德 明志 笃学 力行 2．分子量及其分布对聚合物物理机械性能的影响 材料的抗张强度、抗冲击强度、耐疲劳性以及加工过程中的流动性和成模性，都与分子量分布有密切关系，一聚苯乙烯为例，当数均分子量相同时，HI大的样品力学强度较高，因为蛤蟆有高分子量的级分多些，而强度主要决定于高分子量级分。基于同样的原因，当当数均分子量相同时，HI小（即分子量分布窄），强度大，这是由于低分子量级分较小的缘故。 第三十五页，共六十六页。 第三章 高分子材料的物理化学性质 第三节、聚合物力学状态及高分子材料的力学性质 厚德 明志 笃学 力行 一、温度与力学状态 高分子分子 运动的特点 高分子的 物理状态 高分子的 热转变 第三十六页，共六十六页。 第三章 高分子材料的物理化学性质 第三节、聚合物力学状态及高分子材料的力学性质 厚德 明志 笃学 力行 高分子分子 运动的特点 高分子的 物理状态 高分子的 热转变 1．运动单元的多重性：可以是侧基、支 链、链节、整段分子。 2