《近代化学导论》第04章-化学热力学初步.pptVIP

（3）焓和焓变 H2O(l) →H2O(g)，?rHm= + 40.6 kJ·mol?1 如在100℃和100 kPa气压下1 mol H2O： 一个化学反应的焓变?H与反应物采取什么样的途径变成产物无关，只要这个化学反应过程的始态和终态不变，焓变?H就是一个固定的值，无论反应的过程如何变化，这个值不变。焓是具有加和性的状态函数。 （4）热化学方程式 表示化学反应与其热效应关系的化学方程式 H2 (g) + O2 (g) →H2O ( l ) ?rHm = ?286 kJ·mol-1 H2O(l) →H2O(g)，?rHm= + 40.6 kJ·mol?1 （4）热化学方程式 （1）注明反应的温度和压强条件，如果反应是在298 K和100 kPa下进行的，习惯上不予注明。 （2）注明反应物和生成物的聚集状态或晶形。用g、l、s 分别表示气态、液态、固态。 （3）方程式中的配平系数只表示化学计量数，不表示分子数，必要时可以写成分数。化学计量数不同时，同一反应的反应热数值不同。 （4）正、逆反应的热效应数值相同而符号相反。 （5）放热反应，?H＜0；吸热反应，?H ＞0。 书写热化学方程式时要注意： （5）热力学标准态 ◆ 用符号“?”做上标表示标准状态； ◆ 标准压力p? =100 kPa； ◆溶液的标准浓度用符号c?表示，单位为mol·L?1 或mol·dm?3； ◆在热力学标准态的规定中，只指定压力p?，没有指定温度，即温度可以任意选取，我国常选用298K。温度符号T，每个温度都存在一个标准态。 3. 盖斯定律 在热化学中，能量守恒定律表现为盖斯定律。某些难于测量反应热的反应，可用盖斯定律从一些已知的化学反应热数值间接求算出。 一个化学反应若能分解成几步来完成，总反应的热效应(焓变) ?H 等于各步分反应的热效应之和： ?rH总 =?rH1 + ?rH2 + ··· (4-2) 3. 盖斯定律 已知：(1) C(s) + O2(g) → CO2(g) ?rH1? = -393.5 kJ·mol-1 (2) CO(g) +(1/2 )O2(g)→ CO2(g) ?rH2? = -283.0 kJ·mol-1 求反应 (3) C(s) + (1/2)O2(g) → CO (g)的?rH3? =？ 例题1 3. 盖斯定律 解： ◆反应(2) 的逆反应为反应(4) ： CO2(g)→CO(g)+(1/2)O2(g)，?rH4?=+283.0 kJ·mol?1 ◆反应 (3) =反应(1) +反应(4) ： ?rH3?=?rH1? + ?rH4? = – 393.5 + 283.0 = – 110.5 (kJ·mol?1) 把热化学方程式相加，去求某个反应的方程式时，也要把每一步相应的反应热加起来；要求会用盖斯定律求算某一反应的反应热即反应的焓变。 4. 生成焓和标准生成焓 （1）生成焓和标准生成焓 （2）稳定单质 （3）标准生成焓与反应热的关系 （1）生成焓和标准生成焓 由元素的稳定单质生成1mol某物质时的热效应，就叫做该物质的生成焓（或生成热）。 生成焓 标准生成焓 如果生成反应在标准状态和指定温度下进行，这时反应的生成焓叫做该温度下该物质的标准生成焓（或标准生成热），用符号?f Hm 表示。 ? ? 物质在298K的?fHm 数据可查教材中热力学数据表附录4。 教材第449页 （2）稳定单质 在298 K和标准态(100kPa)下，稳定单质的焓等于零，当然，稳定单质的标准生成焓?fHm 也应为零。 选定稳定单质作为能量标度的零点，由于考虑的仅是能量的变化，零点的实际位置并不重要。 ? 热力学规定： （3）标准生成焓与反应热的关系 反应物 产物 各种单质 3 2 1 ∑?f Hm （产物） ? ∑?f Hm （反应物） ? ?r Hm ? 途径1=途径(2+3) ?H3= ?H1－?H2 （3）标准生成焓与反应热的关系 可以用物质的标准生成焓数据计算化学反应的热效应。由上图可得出一个计算化学反应的反应热或称为反应的焓变的公式： (4-3) ?rHm =∑?f Hm(产物)-∑?fHm(反应物) ? ? ? 要求会查表用标准生成热?f Hm 数据 求算某一反应的焓变?r Hm。 ? ? （3）标准生成焓与反应热的关系 2Na2O2(s)+2H2O(l)→4NaOH(s)+O2(g) 求下列反应的标准摩尔反应热?rHm：