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1.构建原电池模型,类比分析原电池工作原理 2.原电池正、负极判断的“五个角度” 3.关注电解质介质,掌握电极反应式的书写技巧 电极反应式的书写是电化学中的重点和难点,相关题型主要有两类:一类是给出电池装置图,根据图示信息确定正、负极,然后找出两极的反应物和生成物,按负极发生氧化反应、正极发生还原反应的规律书写电极反应式;另一类是给出电池的总反应式,分析反应中有关元素化合价的变化情况,先写出一个比较简单的电极反应式,然后用总反应式减去已写出的电极反应式,即得到另一极的电极反应式。在书写电极反应式时还必须考虑电解质介质的酸碱性,在酸性介质中不能出现OH-,在碱性介质中不能出现H+。如酸性氢氧燃料电池中的正极反应式为O2+4e-+4H+ 2H2O,而不是O2+4e- 2O2-或O2+4e-+2H2O 4OH-。 4.有关燃料电池需注意的问题 (1)燃料电池的电极不参与反应,有很强的催化活性,起导电作用。 (2)燃料电池中,在负极上发生氧化反应的是燃料(如H2、CH4、CH3OH等),在正极上参与 反应的是空气或氧气。 (3)燃料电池是将一个完整的氧化还原反应分为两个半反应,负极发生氧化反应,正极发生还原反应,一般将两个电极反应中得失电子换算为相同的数目,然后相加便得到总反应的化学方程式。 (4)燃料电池反应中,负极材料不一定与电解质溶液发生反应。如燃料电池的负极为惰性电极时,就不与电解质溶液反应。 考向1 原电池的分析及电极反应式的书写 典型例题 答案 1.(2017年全国Ⅲ卷,11)全固态锂硫电池能量密度高、成本低,其工作原理如图所示,其中电极a常用掺有石墨烯的S8材料,电池反应为16Li+xS8 8Li2Sx(2≤x≤8)。下列说法错误的是( )。 解析 D A.电池工作时,正极可发生反应:2Li2S6+2Li++2e- 3Li2S4 B.电池工作时,外电路中流过0.02 mol电子,负极材料减重0.14 g C.石墨烯的作用主要是提高电极a的导电性 D.电池充电时间越长,电池中Li2S2的量越多 解析?根据图示可知,电池工作时,正极逐步发生Li2S8→Li2S6→Li2S4→Li2S2的转化,A项正确;负极反应式为2Li-2e- 2Li+,当外电路通过0.02 mol电子时,负极参加反应的Li的物质的量为0.02 mol,质量为0.14 g,B项正确;石墨烯可提高电极a的导电性,C项正确;充电时,阳极逐步发生Li2S2→Li2S4→Li2S6→Li2S8的转化,则充电时间越长,生成的Li2S8越多,电池中的Li2S2的量越少,D项错误。 突破训练 1.目前发明的电动势法检测溶液中OH-浓度的原理如图所示,总反应式为Cu+Ag2O CuO+2Ag。下列有关说法正确的是( )。 B 答案 解析 A.电池工作时,Cu电极附近溶液的c(OH-)增大 B.该电池反应说明Ag2O的氧化性比CuO的强 C.负极的电极反应式为Ag2O+2e- 2Ag+O2- D.该电池也可以测量盐酸溶液中c(OH-) 化学反应与能量 解析?电池工作时,Cu电极为负极,发生的电极反应式应为Cu-2e-+2OH-CuO+H2O,Cu电极附近溶液的c(OH-)减小,A、C两项均错误;根据总反应式可知,在反应中Cu作还原剂,Ag2O作氧化剂,CuO为氧化产物,所以Ag2O的氧化性比 CuO 的 强,B项正确;该电池的电解液必须为碱性溶液,在盐酸中不可行,D项错误。 点石成金 1.负极材料不与电解质溶液反应也能构成原电池。如燃料电池的负极为惰性电极,就不和电解质溶液反应。 2.活泼金属不一定作负极。如Mg-NaOH溶液-Al构成的原电池中,Al自发地与NaOH溶液发生氧化反应,作负极。 考向2 二 次 电 池 典型例题 2.(2018年全国Ⅱ卷,12)我国科学家研发了一种室温下“可呼吸”的Na-CO2二次电池,将NaClO4溶于有机溶剂作为电解液,钠和负载碳纳米管的镍网分别作为电极材料,电池的总反应为:3CO2+4Na 2Na2CO3+C,下列说法错误的是( )。 解析 答案 D A.放电时,Cl 向负极移动 B.充电时释放CO2,放电时吸收CO2 C.放电时,正极反应为3CO2+4e- D.充电时,正极反应为Na++e- Na 解析?放电时,阴离子向负极移动,A项正确;充电时有CO2生成,放电时消耗CO2,B项正确;放电时,正极发生CO2得电子的反应,C项正确;充电时,阳极C失电子生成CO2,D项错误。 突破训练 2.某二次电池充、放电时的工作原理如图所示,已知放电时电池反
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