氮族元素及其化合物.pptxVIP

无机化学 氮族元素及其化合物 氮族元素的基本性质元素的性质及递变规律1.一、氮族元素及其化合物氮 族 元 素 包括氮(N)、 磷(P)、 砷(As)、 锑(Sb)、 铋(Bi)五种元素， 为周期系第VA族，表8－16列出氮族元素的一些基本性质。 氮族元素及其化合物 价电子构型及成键特征2.氮族元素及其化合物第VA族元素的价电子层结构为ns2np3，有5个价电子，由于它们价电子层的p轨道为半充满，结构比较稳定，电离能较高，在成键时表现出既不容易失去电子也不容易得到电子的特点。因此，要获得3个电子达到稀有气体型稳定结构是很困难的，除电负性较大的氮和磷能形成少数-3价的离子化合物(如Li3N、Na3P等)外，一般形成氧化数为-3的共价化合物。 氮元素的特殊性3.氮族元素及其化合物第二周期的氮与第ⅥA氧、第ⅦA氟相似，由于电负性大、原子半径小、电荷密度高、没有可利用成键的d轨道等特点，所以和本族其他元素相比具有一些特殊性质，主要表现在： (1)氮可形成离子键化合物(活泼金属的氮化物)；(2)氮易形成强的(p－p)π多重键；(3)氮的化合物比其他元素的化合物多得多，且配位数均不超过4；(4)与氧、氟相似，氮也有形成氢键的倾向。 氮及其化合物氮 气1.二、氮族元素及其化合物通常状况下，氮气是一种无色、无味的气体，标准态下的密度是1.25 g·dm-3。氮气难以液化，在标准大气压下，冷却至-195.8 ℃时，变成无色液体，冷却至-209.86 ℃时，液态氮变成雪状的固体。通常市场上供应的氮气都盛于黑色钢瓶中加压保存。氮气在水中溶解度很小，在常温常压下，1体积水中大约只能溶解0.02体积的氮气。氮气在通常状况下非常稳定，因此，人们常误认为氮元素的化学性质也是不活泼的，但事实上氮元素具有很高的化学活性。氮的电负性（3.04）仅次于氟和氧，说明它和其他元素成键的能力很强。 氮族元素及其化合物工业用氮气主要是由液态空气分离制得，实验室常用加热NaNO2和NH4Cl的饱和溶液来制取：NaNO2+NH4Cl →NH4NO2+NaClNH4NO2→2H2O+N2↑ 氨和铵盐2.氮族元素及其化合物氨是无色而具有特殊刺激性气味的气体，分子构型为三角锥形。氨分子间易形成氢键，因此常压下冷却到-33 ℃或在常温下加压至990 kPa即凝聚为液体，称之为液氨。液氨的气化热较大，故可以用作制冷剂。 氮族元素及其化合物氨分子中的氮是-3价，具有还原能力，可被纯氧及氯等氧化剂氧化。氨的加合作用很强，能够形成各种形式的氨合物，如氨能与酸直接加合生成铵盐： 氮族元素及其化合物铵盐的性质与碱金属盐相似，尤其与钾盐相近，NH4+离子的半径(143 pm)与K+离子的半径(133 pm)相近，因此它们具有相同的晶型、溶解度等。铵盐一般为无色晶体，易溶于水，其溶液遇强碱并加热则会释放出氨气： 氮族元素及其化合物这是实验室制取NH3和检验铵盐的常用方法。铵盐中的NH4+为质子酸，其溶液呈弱酸性：所有铵盐受热都易分解，其产物由阴离子的性质所决定。对于难挥发非氧化性酸的铵盐，产物为氨气和酸，例如： 氮族元素及其化合物 对于易挥发非氧化性酸的铵盐，挥发性酸会进一步分解，例如：对于氧化性酸的铵盐，发生氧化还原反应，生成N2，例如： 氮的氧化物3.氮族元素及其化合物氮和氧可形成多种氧化物，如N2O、NO、N2O3、NO2和N2O5。其中NO和NO2较为重要。NO分子是无色、有毒的气体，在固态或液态时呈蓝色。NO在水中的溶解度很小，且与水不发生反应。NO的结构为直线形，分子中存在一个σ键、一个π键、一个三电子π键。NO分子有未成对电子和孤对电子，易与很多金属形成配合物，如［Fe(NO)］SO4等，称为亚硝酰配合物。常温下，NO易与O2反应生成NO2： 2NO+O2 →2NO2 氮族元素及其化合物在实验室中，NO通过下列反应制得： 3Cu+8HNO3(稀) →3Cu(NO3)2+2NO↑+4H2ONO2是具有特殊臭味的红棕色气体，有毒，低温时易聚合成无色的N2O4分子：NO2分子中氮的氧化数为+4，一般表现出氧化性，只有遇强氧化剂(如H2O2、O3、KMnO4等)才呈现还原性，例如：H2O2+2NO2→2HNO3 氮族元素及其化合物NO2通过下列反应来制得：Cu+4HNO3(浓) →Cu(NO3)2+2NO2↑+2H2ONO2溶于水得到硝酸（HNO3）：3NO2+H2O→2HNO3+NO 氮的含氧酸及其盐4.氮族元素及其化合物（1）亚硝酸及其盐。 亚硝酸为不稳定的一元弱酸（Ka=4.6×10-4），能够存在于冷的稀水溶液中，温度稍高或浓度稍大即可发生歧化反应而分解：亚硝酸及其盐中的氮原子的氧化数为+3，既有氧化性，又有还原性，在酸性溶液中为强氧化剂，在碱性溶液中氧化能力降低。作为氧化