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金属键和金属晶体无机化学 金属键和金属晶体元素周期表中，除了22个非金属元素外，其余均为金属元素。绝大多数金属元素的外层电子都少于4，许多只有1个或2个价电子。由于结构相似，它们表现出许多共性，如有特殊的金属光泽、良好的导电、导热性和机械加工性能等。除液态汞以外，常温下金属单质都以金属晶体的形式存在。 金属键和金属晶体 自由电子理论一、 金属元素的电负性较小，电离能也较低，因此原子中最外层价电子易被电离而形成带正电的离子，同时释放出电子。这些脱离原子的电子并不固定在某一原子的附近，而是在整个金属晶格中相对自由地运行，这种电子称为自由电子。带正电荷的金属离子又可以重新结合被释放的电子而恢复为金属原子。在金属晶体中，每个原子在空间允许的情况下，会与尽可能多的原子成键，以紧密的方式堆积，使之具有较大的密度。因而，自由电子理论又被称为改性共价键理论。 金属键和金属晶体金属的各种特性可用金属键的自由电子理论大致说明。金属中的自由电子可吸收可见光而使金属不透明；自由电子吸收光能被激发跃迁到较高能级，然后又把吸收的能量以各种长光的形式发射出来，使金属呈现特殊的金属光泽。金属采用紧密堆积结构，因而金属中正离子难以脱离“电子海”的包围，使金属具有高的沸点和汽化热。这种结构又允许晶体内部各层间在外力作用下发生相对滑动而不破坏金属键，使金属具有良好的延展性和可塑性。 金属键和金属晶体 能带理论二、 能带理论是在分子轨道理论的基础上发展起来的，它用量子力学理论解释金属键的本质。 在金属晶体中，原子之间靠得很近，呈紧密堆积型，原子的原子轨道可以通过组合形成整个晶体共有的若干分子轨道。这些轨道数目巨大，间距极小，各相邻分子轨道的能级非常接近，实际上连成一片，形成了众多分子轨道的集合体，使之具有一定宽度，这个分子轨道的集合体称为能带。能带的下半部充满电子，上半部则没有填充电子。 金属键和金属晶体按原子轨道能级的不同，金属晶体可以形成不同的能带。充满电子的能带称为满带，满带中的电子无法自由流动和跃迁；满带之上，能量较高的分子轨道形成能量较高的未充满电子的能带，称为导带，全空的导带又称为空带。在导带中，由于有空的分子轨道，电子可以在其中运动，使金属导电和导热。满带和导带之间由于能量差异会出现一个使电子不易逾越的能量间隔，称为禁带。禁带的宽度随金属不同而异。禁带较窄时，电子较易获得能量从满带越过它而进入导带，如果禁带较宽，电子跃迁就很困难。 金属键和金属晶体例如，金属钠中Na原子的电子结构为1s22s22p63s1。1 mol Na有6.02×1023个Na原子，可得到6.02×1023个分子轨道(其中一半成键轨道，一半反键轨道)，金属钠中有多少摩尔Na原子，其能带就有多少摩尔Na原子的分子轨道，这是一个巨大的数目。图2-16是金属钠的能带示意图，其中2p及其以下是满带，3s及其以上是导带，2p和3s之间是禁带。 金属键和金属晶体 图2-16 金属钠的能带示意图 金属键和金属晶体有些金属由于相邻分子轨道能量相差很小，使导带与满带重叠，禁带消失，从而使满带变成了导带。例如，金属镁的价电子层结构为3s2，其能带应是满带，3p能带没有电子。似乎镁应是非导体，但是由于金属镁中3s能带与3p能带部分重叠(3p能带为空带)，如图2-17所示，3s满带中的电子极易跃迁到空的3p能带中，使之呈现良好的导电性和金属性。 金属键和金属晶体图2-17 金属镁的能带重叠示意图 金属键和金属晶体根据能带理论，按能带中充填电子情况和禁带宽度不同，可把物质分为导体、半导体和绝缘体，如图2-18所示。 一般金属导体的价电子能带是半满或满带，但由于可与上层空带部分重叠而形成部分填充的导带，导带中的电子在外电场作用下，故不能导电，见图2-18(b)。半导体的特征也是只有满带和空带，但禁带宽度很窄（小于3 eV），如图2-18（c）所示。 金属键和金属晶体图2-18 导体、半导体和绝缘体的能带 金属键和金属晶体Si和Ge的禁带宽度分别为1.2 eV和0.6 eV。在外电场作用下，部分电子跃入空带，使之变为导带；同时，满带中由于缺少电子而留下空穴，也形成了能导电的导带。可见，半导体的导电性是导带中的电子传递和满带中的空穴传递所构成的混合导电性。由于半导体导电是以使满带中的电子被激发逾越禁带进入导带来实现的，温度越高，跃入导带的电子越多，满带中空穴也越多，因此半导体的导电能力随温度升高而增强，这与导体正好相反。在足够的高温下，半导体的导电性能与金属相似；而在足够的低温下，其导电性能又类似于绝缘体。 金属键和金属晶体 金属晶体三、由金属键形成的晶体称为金属晶体。在金属晶体的晶格结点上排列着同种金属