配位滴定条件和金属指示剂.pptxVIP

分析化学 配位滴定条件和金属指示剂 配位滴定的条件反应必须完全，所生成的配合物必须有一定的稳定性； （1） 反应须按一定的化学反应式定量地进行，无副反应；（2）反应必须迅速完成，且有合适方法指示反应的计量点； （3） （4）反应所生成的配合物是可溶性的，或加入助溶剂使其溶解。 一、 配合物的稳定常数 在配位反应中，配合物的形成和解离，处于相对的平衡状态。其反应式为 当配位反应到达平衡后，反应的平衡常数以稳定常数（ ）来表示，它与各平衡浓度的关系为 金属离子和EDTA生成配合物的稳定性大小，可以用它们的 稳来衡量。 稳值越大，表示生成配合物的倾向越大，解离倾向就越小，即配合物越稳定。常见金属离子和EDTA形成配合物的稳定常数(常用 稳或 来表示)如表5-1所示。二、表5-1 EDTA与金属离子的配合物的稳定常数（20 ℃） 配位平衡的移动 在配位平衡中主要存在以下影响平衡的因素： 其中，L为其他配位剂，N为其他金属离子。这些影响会使得测定产生误差，要采取一定的措施来减小各因素对平衡的影响。 三、 在pH不同的溶液中，EDTA解离出的各种存在形式也不同，如表5-2所示。表5-2 不同pH值时EDTA的主要存在形式1.酸度的影响表5-3 EDTA滴定金属离子所需的最低pH值2.配位滴定最低pH值 各种金属离子和EDTA的配位稳定性不同，酸度对它们的影响也不同。稳定性较低的配合物，在酸性较弱的情况下即可以解离；稳定性较高的配合物只有在酸性较强的情况下才解离。表5-3给出了部分金属离子用EDTA滴定时的最低pH值。 如果溶液中有能和金属离子配位的其他配位剂存在，也会影响EDTA的配位能力。例如，以EDTA滴定Zn2+时，用NH3·H2O-NH4Cl组成的缓冲溶液，调节使pH=10，由于Zn2+与NH3能产生一系列的配合物：3.能和金属离子配位的其他配位剂的影响表面看来，［Zn2+］似乎由于氨的存在而降低，影响滴定结果，但是对具体情况要具体分析，可以从以下两方面来考虑其他配位剂存在是否影响EDTA对金属离子的测定：（1）要比较其他配位剂对该金属离子的配位稳定性和EDTA对该金属离子的配位稳定性的大小。（2）要考虑其他配位剂的浓度。如果上述例子中，NH3 浓度小于0.1 mol·L-1时，由于ZnY的稳定性较大(lg KZnY=16.50＞lg KZn(NH3)42+=9.06），故而对EDTA滴定Zn2+并无影响，如果其他配位剂对该金属离子的配位稳定性大于EDTA对该金属离子的配位稳定性，或者两者配位稳定性相差不大，而其他配位剂的浓度又很大时，都可能导致EDTA对该金属离子不能配位或配位不完全，在这种情况下就不能用EDTA进行配位滴定。 金属指示剂的作用原理 金属指示剂通常都是有机染料，同时也是能与金属离子配位的配位剂，由于它与金属离子配位前后的颜色不同，故而能用作指示剂指示滴定终点。 现以铬黑T（简写为H3In）为例，说明金属指示剂的变色原理，铬黑T在pH值为7～11时呈蓝色，与金属离子如Mg2+配位后生成酒红色配合物。反应式为 四、 滴定前，在含有Mg2+溶液中加入少量铬黑T指示剂，铬黑T本身在pH=7～11的溶液中呈蓝色，但与 Mg2+配位后生成酒红色配合物。因此，在用EDTA滴定前溶液呈酒红色。 滴定开始时，EDTA先和游离的 Mg2+配位，生成无色的MgY2－。反应式为 此时溶液仍呈酒红色，当游离的Mg2 + 几乎全部与EDTA配位以后，再继续用EDTA滴定。由于MgIn－的稳定性远小于MgY2－的稳定性，EDTA就要夺取MgIn－中的Mg2 + 而使铬黑T游离出来，溶液由酒红色变为蓝色，即为终点。反应式为 金属指示剂必须具备的条件 五、（1）指示剂本身的颜色与它和金属离子配位后配合物的颜色应有显著不同，这样，终点时才有明显的颜色变化，便于对终点的判断。指示剂和金属离子配位的反应要求灵敏、迅速和具有可逆性。（2）指示剂应能与金属离子形成足够稳定的配合物(一般要求lgK稳＞ 4)，这样才能在接近化学计量点时，溶液中金属离子的浓度已很小而MIn仍可较稳定地存在，溶液仍然呈现MIn颜色。 （3）MIn配合物的稳定性应小于MY配合物的稳定性。两者稳定性之差，至少相差100倍以上，即 ，否则EDTA就不能夺取MIn中的金属离子，不能使指示剂游离出来，因而观察不到终点。这种由于MIn的稳定性大于MY的稳定性，致使到达化学计量点指示剂也不能游离出来，而看不到指示剂的颜色变化的现象称为指示剂的封闭现象。 （4）指示剂与金属离子形成的配合物应易溶于水。如果生成沉淀或胶体溶液，用EDTA滴定时，指示剂被置换出来的反应就变慢，使终点拖长。这种现象称为指示剂的