碳族元素及其化合物.pptxVIP

无机化学 碳族元素及其化合物碳族元素及其化合物 碳族元素位于周期表中第ⅣA族，主要包括碳（C）、硅（Si）、锗（Ge）、锡（Sn）、铅（Pb）五种元素。 碳族元素的基本性质一、碳族元素及其化合物碳族元素的价电子层结构是ns2np2，可以经激发进行sp3杂化，形成＋4价的共价化合物。C、Si、Ge以＋4价化合物为主，Sn的＋2价与＋4价化合物稳定性差不多，Pb则以＋2价化合物为主，可见惰性电子对效应在本族中表现明显。锡和铅存在多变的氧化数，其化合物表现出氧化还原性。表8-18汇列了碳族元素的一些基本性质。 碳族元素及其化合物 碳族元素及其化合物从表中有关数据可知，碳族元素从上至下金属性增强，碳和硅是非金属元素，锗、锡和铅是金属元素。它们单质的化学性质都不太活泼，从碳至铅活泼性略有增强。碳处于第二周期，半径小，电负性较大，与同族其他元素相比表现出许多特殊性。碳和硅的同种原子间可形成键，并能与氢形成一系列碳氢化合物和硅氢化合物，这是它们的重要特征。硅和锗是重要的半导体元素。碳、硅、锗、锡、铅及其化合物在材料领域有广泛应用。 碳及其重要化合物碳的同素异形体1.二、碳族元素及其化合物碳可形成立方系金刚石结构的原子晶体、六方系的石墨和富勒烯C60等三种同素异形体。它们的结构模型如图8-3所示。 碳族元素及其化合物图8-3金刚石、石墨和富勒烯的结构 碳族元素及其化合物金刚石是具有立方对称结构的原子晶体，而石墨是六方层状结构。在石墨晶体中，同层C—C键键长为142 pm，层与层之间以范德华力结合，C原子之间相距335 pm。石墨晶体层与层之间结合力小，距离大，各层之间可以滑移，因此石墨有滑腻感，具有润滑功能。另外，石墨可以导电、导热。富勒烯C60是1985年美国科学家克洛托（H.W.Kroto）和斯莫利（R.E.Smalley）发现的碳的第三种同素异形体。现已发现富勒烯具有许多独特的性质，有望在半导体、超导材料、蓄电池材料和超级润滑材料等方面获得重要应用。 碳的氧化物2.碳族元素及其化合物碳的氧化物有CO和CO2两种。CO是无色无嗅的气体，在空气中燃烧产生蓝色火焰，生成CO2并放出大量热。常温下，CO也能使一些化合物中的金属还原。例如，CO能把浅红色的PdCl2溶液中的Pd(Ⅱ)还原为金属Pd，而使溶液呈黑色。此反应可用于快速检测空气中微量的CO的存在。 碳族元素及其化合物CO2是无色无嗅的气体，加压易液化。在低温下CO2凝为白色雪花状固体，压紧可成块状，故称干冰，可作致冷剂。CO2的临界温度为304 K，加压可液化（258 K，1.545 MPa），一般储存在钢瓶中，便于运输和计量。在临界温度下，CO2可作为优良溶剂进行超临界萃取，选择性地分离各种有机物，如从茶叶中提取咖啡因。它也是主要的温室效应气体，其排放量受到《京都议定书》的限制。 碳酸及其盐3.碳族元素及其化合物二氧化碳溶于水可得到碳酸，但在水溶液中大部分CO2与H2O分子形成不太紧密的水合物，只有一小部分生成H2CO3，经测定在饱和CO2的水溶液中［CO2］/［H2CO3］=600/1。碳酸为二元弱酸，碳酸盐有正盐（碳酸盐）和酸式盐（碳酸氢盐）两种类型。碱金属（Li除外）和铵的碳酸盐易溶于水，其他金属的碳酸盐难溶于水。因此自然界中存在很多碳酸盐矿物，如大理石CaCO3、菱镁矿MgCO3、菱铁矿FeCO3、白铅矿PbCO3、孔雀石CuCO3·Cu(OH)2等。对于难溶的碳酸盐来说，相应的酸式碳酸盐溶解度大。 CaCO3+CO2+H2O → Ca(HCO3)2难溶 易溶 碳族元素及其化合物例如：石灰岩地区形成溶洞就是基于这个反应。其逆反应日积月累地发生即形成了石笋和钟乳石。对于易溶的碳酸盐，情况恰好相反，其酸式盐的溶解度较小，如常温下100 g水可溶解21.5 g Na2CO3，只能溶解9.6 g NaHCO3。碳酸盐的热稳定性一般都不高，受到强热时，可按下式分解：MCO3(s) → MO(s)+CO2↑ 碳族元素及其化合物不同的碳酸盐，其热分解温度也不同。同一主族元素的碳酸盐从上到下热稳定性逐渐增强，且碳酸盐的热稳定性有如下规律：碱金属盐＞碱土金属盐＞过渡金属盐＞铵盐所有酸式碳酸盐和除碱金属以外的碳酸盐，加热至足够高的温度都分解放出CO2。碳酸氢盐比碳酸盐易分解，碳酸比碳酸盐更易分解。 碳族元素及其化合物由上所述碳酸盐和碳酸氢盐的水解及热分解的情况可知，碱金属和碱土金属的正盐比酸式盐稳定，而酸式盐又比酸稳定，碳酸是不能游离存在的。这种规律往往对于其他酸也适用，如亚硫酸不稳定，酸式亚硫酸盐比较稳定，正盐最稳定；硝酸、亚硝酸、硫酸也是如此。 碳化物4.碳族元素及其化合物碳与电负性较小的元素形成的二元化合物，称为碳化物。从结构和性质上，碳化物可分为离子型、共价型和金属型三类。它们