影响化学反应速率的因素.pptxVIP

无机化学 影响化学反应速率的因素影响化学反应速率的因素化学反应速率的内在决定因素是参加反应各物质的本性，从能量特征上表现为反应的活化能。化学反应速率的影响因素是指影响反应进行的外界条件，本节主要讨论浓度、温度和催化剂对反应速率的影响。 浓度对反应速率的影响基元反应1.一、影响化学反应速率的因素化学反应方程式只是表明反应的始态和终态是何种物质，以及它们之间的计量关系，并不反映实际的反应过程。通常化学反应是由若干个步骤组成的，把一步完成的反应称为基元反应。例如，前面提到的反应NO2+CO NO+CO2，在高温下经反应物一次碰撞即可完成的，故称为基元反应。从图4－2可以得出结论，如果正反应是基元反应，则其逆反应也必然是基元反应，且正逆反应经过同一活化络合物作为过渡态，即 影响化学反应速率的因素 影响化学反应速率的因素其中（1）和（2）两步为该复杂反应的基元步骤。按照基元反应所包含的分子数可分为单分子反应、双分子反应和三分子反应。反应分子数是指基元反应中需要同时碰撞才能反应的粒子数目。上述基元反应（1）为单分子反应，（2）为三分子反应。由于三个以上粒子同时在一起碰撞的可能性极小，因此至今没有发现三分子以上的反应。 基元反应的速率方程2.影响化学反应速率的因素根据有效碰撞理论可知，在浓度大的体系中，活化分子的数目比在浓度小的体系中多，有效碰撞次数增加，反应加快。在基元反应中或在非基元反应的基元步骤中，反应速率和反应物浓度之间有严格的数量关系，即遵循质量作用定律。对于所有基元反应aA+bB═gG+hH，参加反应的任何一种物质的反应速率可以表示为vi＝ki ［A］a［B］b 影响化学反应速率的因素恒温下，基元反应的速率与反应物浓度幂的乘积成正比，幂指数等于基元反应方程式中的化学计量数。质量作用定律的表达式，经常被称为反应速率方程，速率方程中的［A］、［B］表示某时刻反应物A、B的浓度，vi是反应物浓度为［A］、［B］时的瞬时速率，ki是速率常数。 应注意，质量作用定律只适用于基元反应。上式中a和b之和称为这个基元反应的反应级数，反应级数是指速率方程式各个反应物浓度的幂指数之和，可以说该反应是 (a+b) 级反应，也可以说对于A是a级反应，对于B是b级反应。 影响化学反应速率的因素反应级数和反应分子数是两个不同的概念。反应分子数只适用于基元反应，是由反应机理决定的，它只能是自然数1、2、3，但对于复杂反应，反应级数是由实验测定得到的速率方程所决定的，它可以是零、自然数或者分数。首先讨论基元反应的反应级数与反应分子数的关系。由a个A分子和b个B分子经一次碰撞完成反应，因此，这个反应的反应分子数是(a+b)，或者说这个反应是(a+b)分子反应。在基元反应中，反应级数和反应分子数数值相等， 但反应分子数是微观量，反应级数是宏观量。 影响化学反应速率的因素【例4-1】写出下列基元反应的速率方程，指出反应级数和反应分子数。 NO2Cl(g)═NO2(g)+Cl(g) （1） NO2Cl(g)+Cl(g) ═ NO2(g)+Cl2 (g) （2） 2NO2 ═ 2NO+O2（3） 解： （1）vi=ki［NO2Cl］，是一级反应，又是单分子反应；（2）vi=ki［NO2Cl］［Cl］ 是二级反应；（3）vi=ki［NO2］2 是二级反应，又是双分子反应。 复杂反应的速率方程3.影响化学反应速率的因素已知基元反应或复杂反应的基元步骤，可以根据质量作用定律写出速率方程，并确定反应级数。对于复杂反应，必须以实验为依据。 影响化学反应速率的因素【例4-2】根据实验步骤，写出下列反应的速率方程，并确定反应级数。aA + bB— gG + hH实验编号cA,0(mol·dm-3)cB,0(mol·dm-3)vG,0(mol·dm-3·s-1) 1 1.0 1.0 1.2×10-2 2 2.0 1.0 2.3×10-2 3 1.0 2.0 4.8×10-2 影响化学反应速率的因素【例4-2】 影响化学反应速率的因素【例4-3】根据给出的速率方程，指出反应级数。 影响化学反应速率的因素【例4-3】解：（1）是0级反应；（2）是5/2级反应，对CO是1级反应，对Cl2是3/2 级反应；（3）只有针对vi＝ki ［A］m［B］n形式速率方程的反应，级数讨论才有意义；对于(3)的非规则速率方程，反应级数的讨论没有意义。反应级数可以是0，也可以是分数，但有时没有讨论意义。反应分子数只能对基元反应而言，且为正整数。多数基元反应的反应分子数为1或2；三分子反应很少见；三个以上的分子碰撞在一起发生反应尚未发现