羧酸的衍生物.pptxVIP

羧酸的衍生物有机化学 羧酸的衍生物 羧酸衍生物的分类和命名1.1酰基的分类1. 羧酸去掉羧基中的羟基后剩余的部分称为酰基。酰卤、酸酐、酯和酰胺都含有酰基，所以又称为酰基化合物。 酰基的名称是将相应的羧酸名称中的“酸”变成“酰”后，再加上基字即可。例如： 羧酸的衍生物(1)酰卤的命名 酰卤的名称是在酰基的后面加上卤素的名称来命名。例如： 羧酸的衍生物（2）酸酐的命名 酸酐的名称是由两个羧酸的名称加上“酐”字来命名。相同羧酸形成的酸酐称为单酐；不同羧酸形成的酸酐称为混酐。混酐命名时，通常将简单的羧酸写在前面，复杂的羧酸写在后面。例如： 羧酸的衍生物（3）酯的命名 酯的名称是由相应的羧酸和醇中的烃基名称组合后加“酯”字来命名的。例如： 羧酸的衍生物（4）酰胺的命名 酰胺的名称由酰基和胺或某胺组成。若氮原子上连有取代基，在取代基名称前加“N”标记，表示该取代基连在氮原子上。例如： 羧酸的衍生物 羧酸衍生物的结构1.2 羧酸衍生物常用通式 来表示，其结构特征是分子中都含有酰基( )。酰基中羰基碳原子为sp2杂化，具有平面结构，碳原子未参与杂化的p轨道与氧原子p轨道重叠形成π键。与酰基直接相连的杂原子（X、O、N）上都具有未共用电子对，它们所占据的p轨道与羰基的π轨道形成p-π共轭体系，未共用电子对向羰基离域，使C-L键具有部分双键的性质。因此，羧酸衍生物的C-L键较典型的单键C-L键键长有所缩短。不同类型化合物的C-L键的键长比较见表11-3。 羧酸的衍生物表11-3 羧酸衍生物C-L键的键长与典型单键C-L键的键长比较 羧酸的衍生物 羧酸衍生物的物理性质1.3状态1. 低级的酰卤和酸酐是具有刺激性气味的无色液体，低级的酯则是具有芳香气味的易挥发性无色液体。在酰胺中，除甲酰胺和某些“N-”取代酰胺外，其余均为固体。 羧酸的衍生物沸点2. 酰卤、酸酐和酯分子间不能形成氢键，但酰胺分子间可以形成较强氢键。因此，酰卤和酯的沸点较相应的羧酸低；酸酐的沸点较分子量相近的羧酸高；酰胺的熔点和沸点均比相应的羧酸高。当酰胺氮原子上的氢原子被烃基取代后，分子间不能形成氢键，熔点和沸点都有所降低。 羧酸的衍生物溶解性3.所有羧酸衍生物均能溶于乙醚、氯仿、丙酮、苯等有机溶剂。酰卤和酸酐遇水就分解，酯在水中的溶解性很低，但低级的酰胺（如N,N-二甲基甲酰胺）能与水混溶，是优良的非质子极性溶剂。部分羧酸衍生物的物理常数列于表11-4。 羧酸的衍生物表11-4 部分羧酸衍生物的物理常数 羧酸的衍生物 羧酸衍生物的化学性质1.4水解反应1. 羧酸衍生物在一定条件下可以水解生成相应的羧酸。 羧酸的衍生物 低级的酰卤在常温下就能与水剧烈反应，生成相应的羧酸和卤化氢；酸酐在热水中水解；酯和酰胺的水解则一般要用酸或碱催化，并在加热条件下才能进行。酸催化下酯的水解是可逆反应，它是酯化反应的逆反应。碱催化酯的水解则是不可逆反应，也称为酯的皂化反应。 酰胺在酸性条件下水解生成羧酸和铵盐，在碱性条件下水解则生成羧酸盐，并放出氨或胺。 羧酸的衍生物醇解反应2. 羧酸衍生物与醇反应生成酯，称为醇解反应。 羧酸的衍生物 酰卤和酸酐的醇解反应比较容易，是合成酯的常用方法，特别是酸酐，它比酰卤易于制备和保存，应用更广泛。例如，乙酐与水杨酸作用生成乙酰水杨酸，俗名“阿司匹林（Aspirin）”，是具有解热、镇痛作用的药物，还有降低风湿性心脏病发病率和预防肠癌发生的作用。 酯的醇解反应生成新的醇和新的酯，又称为酯交换反应。酯交换反应是可逆反应，需在酸或碱催化下，采用加入过量的醇或将生成的醇除去的方法，使平衡向所需要的方向进行。 羧酸的衍生物 工业上，在合成纤维“涤纶”的生产中就利用了酯交换反应。 通过酯交换反应可以从廉价的低级醇来制备高级醇。例如： 酰胺的醇解反应是可逆的，需要过量的醇才能生成酯并释放出氨。 羧酸的衍生物氨解反应3. 羧酸衍生物与氨（或胺）反应生成酰胺。 羧酸的衍生物氨解反应3. 酰胺的氨解反应是可逆反应。只有参与反应的伯胺或仲胺的碱性比离去的胺的碱性强并且过量的情况下，才能得到N烷基酰胺。叔胺不能与酰胺发生氨解反应。 羧酸的衍生物 酰卤和酸酐与氨反应活性高，得到酰胺和铵盐。 酯要在无水条件下，用过量氨处理才能得到酰胺。 羧酸的衍生物