离子的极化（化学化工）.pptxVIP

无机化学 离子的极化离子的极化在NaCl和CuCl中，Na+和Cu+这两种离子具有相同的电荷和相近的半径(Na—95 pm，Cu—96 pm)， 但NaCl在水中的溶解度比CuCl大得多，这主要与离子的极化有关。 离子的极化作用一、离子的极化离子晶体是由正离子和负离子组成的，它们核外电子云的负电重心和核的正电重心是重合的。由于正、负离子都带有电荷，当正离子靠近负离子时，正离子的电场会对负离子产生影响，正离子吸引负离子的外层电子，使负离子的正、负电荷重心发生相对位移而产生诱导偶极，这种一种离子使异号离子的正、负电荷重心发生相对位移的作用，称做离子的极化作用。离子受极化而使外层电子云发生形状改变的作用称为离子的变形，如正离子对负离子的极化作用使负离子变形，如图2-20所示。 离子的极化图2-20负离子受正离子的极化作用 第六节 离子的极化应该指出，当正离子接近负离子时，负离子也会排斥正离子的外层电子，使正离子的负电重心偏离负离子，正电重心同时也发生相对移动，偏向负离子。这时负离子的极化作用也加快正离子的极化，并使正离子变形。也就是说，离子间的极化是双方同时发生的，同时也导致了双方不同程度的变形，如图2-21所示。 离子的极化图2-21离子间的相互极化 离子的变形性二、离子的极化离子的变形性也称极化率，是指离子受极化而使外层电子云发生位移的能力。影响离子变形性大小的因素有离子半径、电子结构和离子电荷。 （1）离子半径。 电荷相同的离子，其变形性随离子半径的增大而增大，这是因为离子越大，其外层电子离核越远，核对它的吸引越松，故越易变形,如卤离子的变形性大小如下： F-＜Cl-＜Br-＜I-通常正离子的半径较小，其变形性较小，而负离子的半径较大，其变形性较大。 离子的极化（2）电子结构。 离子半径相近时，离子的电子构型与其变形性大小的关系如下： (18+2)电子构型＞18或(9～17)电子构型＞8电子构型过渡金属离子的变形性常大于半径相近的8电子构型的金属离子，特别是那些半径大的Ag＋、Hg2＋(18电子构型)、Pb2＋(18+2电子构型)等离子，有更大的变形性。 离子的极化（3）离子电荷。 离子的电子构型相同、半径相近时，则负电荷数高的具有较大的变形性，如变形性：S2-(r＝184 pm)＞Cl-(r＝181 pm)。由上述分析可知，最容易变形的离子是半径大的负离子和18电子、（18+2)电子或不规则电子构型及电荷少的正离子(如Ag＋、Pb2＋、Hg2＋等)。最不容易变形的离子是半径小、电荷多的稀有气体型的正离子(如Be2＋、Al3＋、Si4＋等)。 离子极化的一般规律离子极化一般有下列规律：三、离子的极化（1）正离子不易变形，负离子易变形，在多数情况下，总是正离子对负离子的极化。原因是正离子（Ag＋、Pb2＋、Hg2＋等少数离子除外)半径通常较小(约为10～170 pm)，外层电子被核吸引较紧，变形性并不显著，所以极化作用强是正离子(特别是那些半径小、电荷数多的)的待征。负离子半径较大(约为130～250 pm)，又多为8电子构型，外层电子被核吸引较松，所以负离子对正离子的极化作用是不显著的。因此，一般地说，考虑离子间的相互极化时，主要是正离子对负离子的极化作用。 离子的极化（2）离子极化作用的强弱与离子电荷、离子半径、电子构型都有密切关系。离子极化作用的能力称为离子的极化力，它是指使被极化离子变形的能力。正离子半径越小，所带电荷越多，其极化力越强。综合上述两个因素，可用离子势（Ф）这个标度来反映离子极化力的强弱，表达式为 离子的极化另外，当离子电荷相同、半径相近时，离子的电子构型与其极化能力大小的顺序为 18和(18+2)电子构型＞(9～17)电子构型＞8电子构型需要指出的是，决定离子极化力的三个因素中，离子的大小和电荷的多少是决定性条件。只有当这两个条件相近时，离子的电子构型才起明显作用。 离子的极化（3）正离子(如Ag＋、Pb2＋、Hg2＋、Cu＋等)变形性大时，与负离子产生相互极化，加大了离子间的相互吸引作用。 离子极化理论的应用离子极化对键型的影响1.四、离子的极化 正、负离子间的相互极化，使离子外层部分电子相互渗透，电子密度增大，增强了正、负离子间的吸引力，从而使核间距比未发生极化时有所缩短。表2-8列出卤化银的不同核间距，表中的理论值是指不考虑极化时的孤立离子半径之和，实测值的缩短表明离子间极化的结果。 离子的极化 离子的极化随着离子间相互极化作用的逐渐加强、键的极性逐渐减小，从典型的离子键过渡到典型的共价键，中间存在着从键的离子性减小到共价性增大的一系列过渡状态，如图2-22所示，图2-22由离子键向共价键的过渡 离子的极化从离子极化观点看，离子键和共价键之间不存在严格的界限，最典型的离子键的离