酸碱滴定法的应用及计算示例.pptxVIP

酸碱滴定法的应用及计算示例分析化学 直接滴定一、混合碱的分析1. 制碱工业中经常遇到NaOH、Na2CO3和NaHCO3混合碱的分析问题。这三种成分能以两种混合物形式存在：NaOH和Na2CO3，Na2CO3和NaHCO3。NaOH和NaHCO3不能共存，因为它们之间能发生中和反应。 如果是质量为m的NaOH和Na2CO3的混合组成，按照化学计量关系，Na2CO3被滴定到NaHCO3中与NaHCO3被滴定到H2CO3中所消耗HCl物质的量是相等的，NaOH所消耗HCl的体积为（V1-V2）。由反应方程式可知，Na2CO3和NaOH的质量分数为 如果是NaHCO3和Na2CO3的混合组成，按照化学计量关系，Na2CO3被滴定到NaHCO3中，消耗标准酸的体积为V1；在第二化学计量点，混合物中的NaHCO3和由Na2CO3生成的NaHCO3都被滴定生成H2CO3，则混合物中NaHCO3消耗的HCl体积为（V2-V1）。由反应方程式可知，Na2CO3和NaHCO3的质量分数分别为 由以上可得出判断混合碱组成的规则：V1＞V2＞0，组分含有NaOH和Na2CO3；V1V2，V1＞0，组分含有Na2CO3和NaHCO3；V1=V2＞0，组分含有Na2CO3；V1=0，V2＞0，组分含有NaHCO3；V2=0，V1＞0，组分含有NaOH。 【例4-7】称取混合碱(可能含Na2CO3和NaOH，也可能含Na2CO3和NaHCO3的混合物)试样0.6021 g，溶于水，用0.2120 mol·L-1HCl溶液滴定至酚酞褪色时，用去HCl溶液20.50 mL；然后加入甲基橙，继续滴加HCl溶液至呈现橙色时，又用去了HCl溶液24.08 mL。试样中有何种组分？其质量分数各为多少？(MNa2CO3=105.99 g·mol-1，MNaOH=40.01 g·mol-1，MNaHCO3=84.01 g·mol-1)解：当V1＞V2时，混合碱组分为Na2CO3和NaOH；当V1＜V2时，混合碱组分为Na2CO3 和NaHCO3。 【例4-7】现V1=20.50 mL，V2=24.08 mL，所以试样的组分为Na2CO3 和NaHCO3，则 草酸纯度的测定2. 草酸（H2C2O4·2H2O）为二元酸，若用0.10 mol·L-1NaOH滴定0.10 mol·L-1 H2C2O4,由于cKa1=5.9×10-31.0×10-8，cKa2=6.4×10-61.0×10-8，cKa1/cKa2=9221.0×104，故而可以一次滴定，但不能分步滴定。在第二计量点时，有 因此可用酚酞作指示剂。如在滴定中用去的NaOH溶液的体积为VNaOH(mL)，试样的质量为m（g），可求出草酸的纯度。由反应方程式可知： 间接滴定二、硼酸的测定1. 硼酸是一种极弱的酸，其Ka=5.7×10-10，不能用碱直接滴定。但硼酸能与多元醇（如乙二醇、甘油等）反应生成配位酸，例如： 这种配位酸的解离常数为1.0×10-6左右，因此可用标准碱溶液滴定。用NaOH标准溶液滴定这种配位酸的化学计量点pH值在9左右，可用酚酞或百里酚酞作指示剂。 【例4-8】确称取硼酸试样0.5004 g于烧杯中，加沸水使其溶解，加入甘露醇使之强化。然后用0.2501 mol·L-1NaOH标准溶液滴定，酚酞为指示剂，耗去NaOH溶液32.16 mL。计算试样中以H3BO3和B2O3表示的质量分数（MH3BO3=61.83 g·mol-1，MB2O3=69.62 g·mol-1）。解：根据测定硼酸的原理，H3BO3与NaOH的化学计量关系为1∶1，所以 铵盐的测定2. 铵盐是常用的无机氮肥，如NH4NO3、（NH4）2SO4等，它们都是强酸弱碱盐，由于其对应的弱碱的Kb值（1.8×10-5）较大，故而不能用标准碱溶液直接滴定。但铵盐能与甲醛作用生成六亚甲基四胺，同时产生相当量的酸: 产生的酸可用标准碱溶液滴定。由于六亚甲基四胺是一种极弱的有机碱，它的存在使化学计量点溶液呈微碱性，因此可用酚酞作指示剂。 利用这种方法也可测定尿素，但需先在酸性条件下加热，使尿素发生水解反应，产生的氨与硫酸作用生成硫酸铵，用碱中和多余的硫酸，然后按上述方法测定铵盐。 醛和酮的测定3. 醛、酮与过量亚硫酸钠反应可生成加成化合物和游离碱，生成的NaOH可用标准酸溶液滴定，应用百里酚酞作指示剂。测定工业甲醛常用这种方法。有关反应式如下： 【例4-9】今有一甲醛试液，吸取2.00 mL加到预先放有50 mL 1.0 mol·L-1已中和的Na2SO3溶液的锥形瓶中。以百里酚