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萃取过程的相平衡化工原理
萃取过程的相平衡液-液相平衡是萃取传质过程进行的基础。由于萃取的两相通常为三元混合物,即溶质A、稀释剂B和萃取剂S,故其组成和相平衡的图解表示法与前述的蒸馏、吸收不同,其平衡关系通常用三角形相图表示。在此首先介绍三元混合物组成在三角形坐标图上的表示方法,然后介绍液-液平衡相图及萃取过程的基本原理。
萃取过程的相平衡 三角形坐标图及杠杆规则一、三角形坐标图1.三角形坐标图通常有等边三角形坐标图、等腰直角三角形坐标图和非等腰直角三角形坐标图,其中以等腰直角三角形坐标图最为常用。本章主要介绍等腰直角三角形相图。在三角形坐标图中混合物的组成常用质量分数表示,有时也采用体积分数或摩尔分数表示,本书若无特殊说明,均指质量分数。如图8-2所示,AB边以A的质量分率作为标度,BS边以B的质量分数作为标度,SA边以S的质量分数作为标度。
萃取过程的相平衡图8-2 等腰三角形坐标图
萃取过程的相平衡三角形坐标图的每个顶点分别代表一个纯组分,顶点A表示纯溶质A,顶点B表示纯原溶剂(稀释剂)B,顶点S表示纯萃取剂S。三条边上的任一点代表一个二元混合物系,第三组分的组成为零,如AB边上的E点,表示由A、B组成的二元混合物系。三角形坐标图内任一点代表一个三元混合物系,如M点即表示由A、B、S三个组分组成的混合物系。
萃取过程的相平衡杠杆规则2.如图8-3所示,将质量为mR、组成为xA、xB、xS的混合物系R与质量为mE、组成为yA、yS、yB的混合物系E相混合,得到一个质量为mM、组成为zA、zB、zS的新混合物系M,其在三角形坐标图中分别以点R、E和M表示。M点称为R点与E点的和点,R点与E点称为差点。图8-3 杠杆规则的应用
萃取过程的相平衡和点M与差点E、R之间的关系可用杠杆规则描述如下:(1)和点M与差点E、R在同一条直线上,且和点在两差点的连线上;一个差点在另一差点与和点连线的延长线上。根据杠杆规则,若已知两个差点,则可确定和点;若已知和点和一个差点,则可确定另一个差点。
萃取过程的相平衡如何确定三角形相图上各点的组成?在图中每一条直线上的任意三点间的相对量与组成关系是否都可以用杠杆规则来表示?思考题8-1
萃取过程的相平衡 三角形相图二、根据萃取操作中各组分的互溶性,可将三元物系分为以下两种情况:第一种情况是溶质A可完全溶于B及S,但B与S不互溶或部分互溶, 如丙酮(A)-水(B)- 甲基异丁基酮(S)、 醋酸(A)- 水(B)- 苯(S)及丙酮(A)-氯仿(B)-水(S)等;第二种情况是溶质A可完全溶于B,但A与S及B与S部分互溶,如甲基环己烷(A)-正庚烷(B)-苯胺(S)、苯乙烯(A)-乙苯(B)-二甘醇(S)等。在萃取操作中,第一种情况较为常见,以下主要讨论这类物系的相平衡关系。
萃取过程的相平衡溶解度曲线及联结线1.若溶质A可完全溶于B及S,B与S只部分互溶,其平衡相图如图8-4所示。图中曲线R0R1R2RiRnKEnEiE2E1E0称为溶解度曲线,该曲线将三角形相图分为两个区域,曲线以内的区域为两相区,以外的区域为均相区。位于两相区内的混合物分成两个互相平衡的液相,称为共轭相,联结两共轭液相相点的直线称为联结线,如图8-4中的RiEi线(i=0,1,2,…,n)。显然萃取操作只能在两相区内进行。
萃取过程的相平衡图8-4 溶解度曲线图
萃取过程的相平衡溶解度曲线可通过下述实验方法得到:在一定温度下,将组分B与组分S以适当比例充分混合,使其总组成位于两相区,设为M,则达平衡后必然得到两个互不相溶的液层,其相点为R0、E0。在恒温下,向此二元混合液中加入适量的溶质A并充分混合,使之达到新的平衡,静置分层后得到一对共轭相,其相点为R1、E1,然后继续加入溶质A,重复上述操作,即可以得到n+1对共轭相的相点Ri、Ei (i=0,1,2,…,n),当加入A的量使混合液恰好由两相变为一相时,其组成点用K表示,K点称为混溶点或分层点。联结各共轭相的相点及K点的曲线即为实验温度下该三元物系的溶解度曲线。
萃取过程的相平衡若组分B与组分S完全不互溶,则点R0与E0分别与三角形顶点B及顶点S相重合。通常联结线的斜率随混合液的组成而变,但同一物系其联结线的倾斜方向一般是一致的,有少数物系,如吡啶-氯苯-水,当混合液组成变化时,其联结线的斜率会有较大的改变,如图8-5所示。图8-5 联结线斜率的变化
萃取过程的相平衡辅助曲线和临界混溶点2.联结线和溶解度曲线可由实验测出,当由一些有代表性的平衡数据作出上述两种线以后,为了得到任意已知平衡液相的共轭相的数据,常借助辅助曲线(亦称共轭曲线)。其作法如图8-6所示,通过已知点R1,R2,…,Rn
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