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- 2023-01-17 发布于江苏
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第 16 章 氧 族 元 素 16.1 氧 族 元 素 概 述 第Ⅵ A 族包括氧 (O) 、硫 (S) 、硒 (Se) 、碲 (Te) 、钋 (Po) 五种元素,统称为 氧 族 元 素 , 其 价 电 子 构 型 为 ns 2 np 4 。 硫 、 硒 和 碲 又 常 称 为 硫 族 元 素 。氧是地壳中分布最广的元素,他的丰度为47% 。在自然界中氧和硫能以单质存在,由于很多金属在地壳中以氧化物和硫化物的形式存在,故这两种元素称为成矿元素。硒和碲为分散稀有元素,常存在于重金属的硫化物矿中,在自然界中不存在单质。其中钋是一种稀有放射性元素,本章不予讨论。这些元素的基本性 质 列 于 表 16-1 中 。 表 16-1 氧 族 元 素 的 性 质元素氧(Oxygen)硫(Sulfur)硒(Selenium)碲(Tellurium)钋(Polonium)原子序数816345284价层电子构型242s2p243s3p244s4p245s5p246s6p主要氧化数-1、-2、0-2、0--2、02、0、+、+2、2+4、+6+4、+6+4、+6-原子半径/pm66104117137153离子半径6+r(M)/pm140184198221-2-r(M)/pm一电离能I1/-1(kJ?mol)13141000941869812电子亲和能EA1/-1(kJ?mol)-141-200.4-195-190.2-173.7电负性(χP)3.52.52.42.12.0 本族元素的原子半径、离子半径、电离势和电负性的变化趋势和卤素相似从表 16-1 可以看出,氧族元素从上往下原子半径和离子半径逐渐增大,电离能和电负性逐渐变小。随着原子序数的增加,元素的金属性逐渐增加,而非金属性逐 。1渐减弱。氧和硫是典型的非金属元素,硒和碲是准金属元素,而钋是金属元素。氧族元素的ns 2 np 4 价电子层有 6 个价电子,有获得两个电子达到稀有气体的稳定ns 2 np 6 )的趋势,因而较易形成氧化素为-电子层结构(2 的阴离子,表现出较IA 族卤素原子相比,他们结合两个电子较卤素原子结合一强的非金属性。与第ⅥA 族中的电个电子困难,因而本族元素的非金属活泼性仅弱于卤素原子。氧在Ⅵ负性( χ P = 3.5 )最大,仅次于卤素原子氟(χ P = 4.0) ,因此其大多数金属氧化物是O 2 - 离子。氧仅与F 这种电负性最大的元素形成化合物时有离子型化合物,含有+ 2 氧化数 (OF 2 ) ,在过氧化物中氧的氧化数为-1 。硫、硒、碲的电负性较氧原子小,与大多数金属元素化合时主要形成共价化合物。氧族元素与非金属元素或d 电子失去形成氧金属性较弱的元素化合时可以形成共价化合物。硫、硒、碲的化 数 为 +2 、 +4 、 +6 的 化 合 物 。 16.2 氧 及 其 化 合 物 16 . 2 . 1 氧 (Oxygen)16O ,176O 和18O 。其中16O 的丰度最大,占自然界中氧有三种同位素99.76%, 16 O ,17O 和18O 分别占 0.04% 和0.20% 。氧单质有两种同素异形体,及 O 2 ( 氧 气 ) 和 O 3 ( 臭 氧 ) 。通常利用空气或者某些含氧化合物来制备氧气,空气和水是制取氧气的主要原料 183 o C 凝结为淡蓝色液体,常以氧气是无色、无味、无臭的气体,在-。15MPa 压力把氧气装在钢瓶内储存。液态氧的化学活性相当高,可与许多金属、非金属,特别是有机物接触时,易发生爆炸性反应。因此,储存、运输和使用液氧时须格外小心。氧气是非极性分子,在弱(或非)极性溶剂中的溶解量稍大于在水中的人 溶 解 量 。 如 在 25 o C 1cm 3 CCl 4 、 C 6 H 6 、 (CH 3 ) 2 CO 、 (C 2 H 5 )O 中 分 别 溶 解0.302 、 0.223 、 0.280 、 0.455 cm 3 O 2 ,在同等条件下,O 2 溶解量为 0.0308 cm 3 。 O 2 在水, 但这是水中各种生物赖以生存的重要条件。目前,河流、中的溶解度虽然很小湖泊因污染而导致水中的含氧量减少,已经引 起 人们的 普遍关注 。氧是生 命 元素在自然界是 循环 的。氧气有广 泛 的用 途 , 富 氧空气或 纯 氧用于 医疗 或高空 飞行 ,大量的 纯 氧用于 炼 钢。 氢 氧 焰 和氧 炔焰 用来 切割 和 焊 接金属。液氧常用 作 制 冷 剂和 火箭 发 动 机的 助燃 剂。 氧 原 子 的 电 子 结 构 为 1s 2 2s 2 p 4 , 按 分 子 轨 道 来 处 理 的 O 2 分 子 轨 道 电 子 排 布 为O 2 : (σ 1s ) 2 (σ 1s* ) 2 (σ 2s ) 2 (σ 2s
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