分析化学中的数据处理.pptxVIP

第1章 分析化学中的数据处理1.1 分析化学中的误差概念1.2 有效数字及其运算规则1.3 随机误差的正态分布1.4 少量数据的统计处理1.5 回归分析法1.6 提高分析结果准确度的方法Anal. Chem. ZSU.第1页，共76页。1.1 分析化学中的误差概念1 准确度和误差2 精密度和偏差3 极差（R）和公差4 准确度和精密度的关系5 误差的来源6 系统误差的检查方法Anal. Chem. ZSU.第2页，共76页。1.1 分析化学中的误差概念 1 准确度和误差 ◎ 真值（XT）－True value: 某一物理量本身具有的客观存在的真实数值，即为该量的真值。 →理论真值：如某化合物的理论组成等。 →计量学约定真值：国际计量大会上确定的长度、质量、物质的量单位等。 →相对真值：认定精度高一个数量级的测定值作为低一级的测量值的真值。例如科研中使用的标准样品及管理样品中组分的含量等。Anal. Chem. ZSU.第3页，共76页。1.1 分析化学中的误差概念◎ 平均值－Mean value n 次测量值的算术平均值虽不是真值，但比单次测量结果更接近真值，它表示一组测定数据的集中趋势。◎ 中位数（XM）－Median value 一组测量数据按大小顺序排列，中间一个数据即为中位数ＸＭ，当测量值的个数位偶数时，中位数为中间相临两个测量值的平均值。它的优点是能简单直观说明一组测量数据的结果，且不受两端具有过大误差数据的影响；缺点是不能充分利用数据，因而不如平均值准确。Anal. Chem. ZSU.第4页，共76页。1.1 分析化学中的误差概念◎ 准确度－Accuracy:指测量值与真值之间接近的程度，其好坏用误差来衡量。◎ 误差－(Error)测量值（X）与真值（XT）之间的差值（E）。 →绝对误差（Absolute error）：表示测量值与真值（XT）的差。 Ｅ=Ｘ－ＸＴ →相对误差（Relative error）：表示误差在真值中所占的百分率。 ＲＥ＝Ｅ／ＸＴ。 测量值大于真实值，误差为正误值；测量值小于真实值，误差为负误值。误差越小，测量值的准确度越好；误差越大，测量值的准确度越差。Anal. Chem. ZSU.第5页，共76页。1.1 分析化学中的误差概念 在实际分析中，待测组分含量越高，相对误差要求越小；待测组分含量越低，相对误差要求较大。 组分含量不同所允许的相对误差 含量（%）＞90 ≈50 ≈10 ≈1 ≈0.1 0.01～0.001允许RE% 0.1～0.3 0.3 1 2～5 5～10 ≈10Anal. Chem. ZSU.第6页，共76页。1.1 分析化学中的误差概念例：用分析天平称样，一份0.2034克，一份0.0020克，称量的绝对误差均为 +0.0002克，问两次称量的RE%？解：第一份试样 RE1%=+0.0002÷0.2034×100%=+0.1% 第二份试样 RE2%=+0.0002÷0.0020×100%=+10%Anal. Chem. ZSU.第7页，共76页。1.1 分析化学中的误差概念2 精密度和偏差◎ 精密度－Precision 用相同的方法对同一个试样平行测定多次，得到结果的相互接近程度。以偏差来衡量其好坏。 →重复性—Repeatability：同一分析人员在同一条件下所得分析结果的精密度。 →再现性－Reproducibility：不同分析人员或不同实验室之间各自的条件下所得分析结果得精密度。Anal. Chem. ZSU.第8页，共76页。1.1 分析化学中的误差概念◎ 偏差－Deviation 一组是表示个别测量值与平均值之间的差值，一组分析结果的精密度可以用平均偏差和标准偏差两种方法来表示。 →绝对偏差—Absolute deviation di = xi — x →相对误差—Relative deviation Rdi = di /x ×100% di 和Rdi 只能衡量每个测量值与平均值的偏离程度Anal. Chem. ZSU.第9页，共76页。1.1 分析化学中的误差概念 →平均偏差— average deviationAnal. Chem. ZSU.第10页，共76页。1.1 分析化学中的误差概念→相对平均偏差（Rd%）—relative average deviationAnal. Chem. ZSU.第11页，共76页。1.1 分析化学中的误差概念标准偏差和相对标准偏差（standard deviation and cofficient of variation) Anal. Chem.