《无机化学》课件-145_卤化物（二），多卤化物，卤素的含氧化合物.pptVIP

无机化学 无机化学 Inorganic Chemistry 卤素元素（第三讲） 第 15 章 第15章 卤素元素 §15.1 p 区元素概述 §15.2 卤素 多卤化物 多卤离子的通式为XmYnZp-，其中X、Y、Z表示卤素原子，m+n+p的和可为3，5，7，9。 多卤化物可由同种卤素形成（如I3-离子），也可由不同卤素形成（如ICl2-、IBr2-、I2Cl-、BrCl2-、IBrCl-离子等）。 多卤离子XmYnZp-的空间构型为直线型，其中电负性较大的元素位于多卤离子的结构中心。成键过程中，中心原子的价层d轨道参与杂化。 15.2.4 卤素的含氧化合物 卤素的含氧化合物 ：都具有较强的氧化性，它们大多不稳定或不太稳定。同一卤素的含氧化合物稳定性的大小顺序：含氧酸盐＞含氧酸＞氧化物。 ClO- ClO2- ClO3- ClO4- Cl原子均采用 sp3杂化 在高碘酸H5IO6分子中，中心原子I采取sp3d2杂化，杂化轨道空间构型为八面体。 次卤酸及其盐 次卤酸都是一元弱酸： HXO + H2O=H3O+ + XO- （X= Cl、Br、I） HClO HBrO HIO KaΘ 2.8×10-8 2.6×10-9 2.4×10-11 酸性：HClO＞HBrO ＞ HIO。 碱金属的次卤酸盐都容易水解，溶液呈碱性： XO- + H2O=HXO + OH - （X= Cl、Br、I） 次卤酸都很不稳定，具有强氧化性，容易分解。 稳定性：HClO＞HBrO＞HIO。 次卤酸的分解主要有两种方式： 日光照射：2 HXO = 2HX + O2↑ 加热：3 HXO = 2HX + HXO3 （歧化） 次卤酸的歧化反应速率： HClO ＜ HBrO ＜ HIO 亚卤酸及其盐 已知的亚卤酸只有亚氯酸HClO2。 +3 亚氯酸仅存在于水溶液中： KaΘ = 1.0×10-2 酸性较强。 亚氯酸热稳定性差，容易分解： 8 HClO2 = 6 ClO2+ Cl2+ 4H2O 有强氧化性，可用做漂白剂。亚氯酸盐的水溶液较为稳定, 但加热时会发生歧化反应： 3 NaClO2 == 2NaClO3 + NaCl 亚氯酸盐固体受热或受到撞击时会迅速分解，并发生爆炸。 卤酸及其盐 卤酸 氯酸和溴酸(强酸)都不能以固体形式存在，只存在于水溶液中。碘酸(中强酸)为白色固体，易溶于水。 酸性：HClO3＞HBrO3＞HIO3 卤酸的浓溶液都是强氧化剂，还原产物一般为X-离子. 氯酸的还原产物除为Cl-离子外，还可为Cl2。氯酸还原产物，与还原剂的强弱和氯酸的用量有关。 当HClO3过量时，产物为Cl2 ： HClO3 + 5HCl=3Cl2↑+3H2O 卤酸盐：卤素单质在碱性溶液中的歧化：3I2 + 6NaOH = NaIO3 + 5NaI+ 3H2O强氧化剂氧化卤素单质或卤离子：I2 + 2ClO3- = 2IO3- + Cl2KI+ 3Cl2 + 6 KOH = KIO3 + 6KCl+ 3H2O 卤酸盐在酸性水溶液中都是强氧化剂, 其还原产物可为X2或X-离子。 ClO3-/Cl2 BrO3-/Br2 IO3-/I2 EΘA/V 1.458 1.482 1.209 卤酸盐氧化性：溴酸盐＞氯酸盐＞碘酸盐。 卤酸盐溶解度：氯酸盐＞溴酸盐＞碘酸盐。 卤酸盐热分解的分解产物 ①与反应物有关 2NH4ClO3 = N2↑+Cl2↑+O2↑+4H2O ②与反应条件有关 KClO3分解反应：668K时主要反应为 4KClO3 = 3KClO4 + KCl 同时还有少量O2生成； 用MnO2作催化剂，主要反应为 2KClO3 = 2KCl + O2↑ 同时还有少量Cl2、ClO2生成。 高卤酸及其盐 高卤酸包括高氯酸HClO4、高溴酸HBrO4和高碘酸H5IO6。纯高碘酸是无色晶体。 无水高氯酸是无色液体，不稳定，易爆炸。