分析化学第三章酸碱缓冲溶液.pptxVIP

3.4 酸碱缓冲溶液生理缓冲溶液人体液(37℃)正常pH 为7.35-7.45。每人每天耗O2600L, 产生CO2酸量约合2L浓HCl, 除呼出CO2及肾排酸外, 归功于血液的缓冲作用。血红蛋白: HHb-KHb 血浆蛋白:HPr-NaPr氧络血红蛋白:HHbO2-KHbO2磷酸盐:H2PO4--HPO42-碳酸盐:H2CO3-HCO3- (1.35mmol·L-1—27 mmol·L-1) pH=6.10+lg20=7.40第1页，共34页。 3.4.1 缓冲容量 (p87) 1L 溶液中引入强碱或强酸的 mol数与pH变化量的比值。第2页，共34页。 ? - pH曲线 (p88)1 3 5 7 9 11 13 pH2.88 4.76 8.88pKa1086420102 ?H+ HAc+Ac - OH-0.1mol·L-1 HAc Ac-0.1mol·L-1强酸:?H+=2.3[H+]≈2.3c(HCl) ( pH3)强碱:?OH-=2.3[OH-]≈2.3c(NaOH) (pH11)共轭体系:HA – A- ?HA – A- = 2.3·c·x1·x0 第3页，共34页。 共轭体系缓冲容量的特点：（1）?∝c, c增大, ?增大（2）[H+] = Ka (pH=pKa)时, ?max = 0.575c（3）缓冲范围: pKa-1 pH pKa+1pKa-1x1=0.9, x0=0.1?=0.36?maxpKa+1x1=0.1, x0=0.9?=0.36?maxpKa±20.99, 0.01?=0.04?max第4页，共34页。 3.4.2 缓冲溶液的选择1.有较大的缓冲能力: c 较大(0.01～1mol·L-1); pH≈pKa, 即ca∶cb≈1∶14.5 ～ 68～10HAc— NaAc : pKa=4.76 (pH 4～5.5)NH4OH—NH3: pKb=4.75 (pH )(CH2)6N4— (CH2)6N4H+: pKb=8.87 (pH )2.不干扰测定(EDTA滴定Pb2+,不用HAc-Ac-)。第5页，共34页。 常用缓冲溶液 (p89)缓冲溶液pKa缓冲范围氨基乙酸+HCl2.351.5～3.0氯乙酸+NaOH2.862～3.5甲酸+NaOH3.773～4.5HAc+NaAc4.764～5.5六次甲基四胺+HCl5.134.5～6.0H2PO4-+HPO42-7.216.5～8三羟甲基甲胺+HCl8.217.5～9硼砂(H3BO3+H2BO3-)9.248.5～10NH4++NH39.258.5～10第6页，共34页。 3.4.3 缓冲溶液的配制方法 1.按比例加入HA和A(NaAc+HAc, NH4Cl+NH3);2.溶液中[H+]大, 加过量A-, 溶液中[OH-]大, 加过量HA;3.溶液中有HA,可加NaOH中和一部分, 溶液中有A,可加HCl中和一部分; 形成HA-A-共轭体系第7页，共34页。 配制缓冲溶液的计量方法方法1: (确定引入酸or碱)1.按所需pH求ca/cb: pH0=pKa+lg(cb /ca);2.按引入的酸(碱)量△ca及pH变化限度计算ca和cb:3.据ca,cb及所需溶液体积配制溶液.第8页，共34页。 方法2: (确定引入酸or碱)1.分别计算pH0和pH1时的x(HA)、x(A)2.引入酸的量c(HCl)= △x(HA)×c总 (引入碱的量c(NaOH)= △x(A)×c总) 求出c总3.pH0时 ca=c总×x(HA) cb=c总×x(A)第9页，共34页。 方法3: (引入酸碱均适用)1.根据引入的酸(碱)量求2.根据所需pH求总浓度c: =2.3c·x0·x13.按x0与x1的比值配成总浓度为c的缓冲溶液.第10页，共34页。 例3.17 (p88)欲制备200 mL pH=9.35 的NH3-NH4Cl缓冲溶液，且使该溶液在加入1.0 mmol 的HCl或NaOH时， pH的改变不大于0.12单